Оптический метод анализа сточных вод

Основной закон светопоглощения, назначение, правила работы, оптическая схема КФК-2.

Фотометрический анализоснован на измерении и пропускании, поглощении или рассеяния света определяемым веществом в области ультрафиолетовых, видимых и инфракрасных волн. Фотометрические методы подразделяются на визуальные, в которых наблюдения ведут глазом, и объективные, в которых наблюдение осуществляется физическими приборами, например, фотоэлементами, термоэлементами и болометрами. В зависимости от характера взаимодействия анализируемого вещества со световой энергией, способа ее измерения и типа ее используемого оптического измерительного прибора различают следующие методы.

— определение количества вещества по поглощению монохроматического света, измеряемого спектрофотометрами, например СФ — 4А.

— определение количества вещества по поглощению полихроматического света, пропущенного светофильтром и измеряемого фотоэлементом в достаточно узких интервалах спектра, например на ФЭК ‑ 57, ФЭК ‑ М.

— визуальное определение концентрации вещества по интенсивности окраски раствора на простейших оптических приборах ( колориметр Дюбокса, фотометр Пульфриха). В фотоколориметрии и колориметрии измеряют интенсивность света, прошедшего через окрашенный раствор, цвет которого дополняет цвет поглощенного света.

— определение концентрации по поглощению света взвешенными в жидкости частицами анализируемого вещества; степень мутности жидкости пропорционально концентрации.

— определение концентрации по интенсивности света, рассеянного (отраженного) взвешенными частицами мутной системы, например колоидного раствора, суспензии, эмульсии. Интенсивность светорассеяния пропорциональна концентрации взвешенных частиц. Турбидиметрические и нефелометрические измерения проводят на нефелометре НФМ со светофильтрами или на ФЭК — Н — 57.

— определение количества вещества по интенсивности флуоросценции, возникающей при облучении анализируемого вещества УФ лучами и пропорциональной его концентрации. Определяют на флуорометрах ФМ-1, ФМ-2 со ртутными кварцевыми лампами ДРС-50.

При фотометрических измерениях, по закону Ламберта, слои вещества равной толщины поглощают равные части света. Этот закон рассматривает постепенное ослабление параллельного монохроматического пучка света при его распространении в поглощающем веществе.

Закон Бугера — Ламберта — Бэра

определяет зависимость поглощения монохроматического пучка света от концентрации и толщины слоя светопоглощающего вещества в растворе. Если имеются два раствора одного и того же вещества в одном и том же растворителе, из которых один в два раза концентрированнее другого, то светопоглощение (абсорбция) в первом растворе будет равно светопоглощению во втором растворе при условии, что толщина слоя первого раствора в два раза меньше, чем толщина слоя второго раствора.

Закон Бугера — Ламберта — Бэра

I0 — интенсивность пучка монохроматического света, вошедшего в слой светопоглощающего раствора толщины h;

It — интенсивность света вышедшего из слоя раствора;

С — концентрация светопоглощающего растворенного вещества;

— молекулярный коэффициент поглощения света, зависящая от химической природы и физического состояния светопоглощающего вещества, от длины волны монохроматического света;

h — толщина колориметрируемого слоя.

Известно, что · С зависит от толщины слоя h вследствие резонансного взаимодействия между светящейся и светопоглощающей молекулами. Если концентрация раствора выражена в моль/л, а толщина слоя — в см, то коэффициент ? называется мольным коэффициентом погашения, или мольным коэффициентом экстинкции. Он характеризует оптическую плотность 1 мл раствора, налитого в кювету толщиной 1 см.

Оптическую плотность можно вычислить, пользуясь формулой закона Бугера – Ламберта — Бера :

Мольный коэффициент показывает, какая часть светового потока поглощается раствором при толщине слоя 1см . Если C = 1 моль/л и x = 1см , то ? = D . Величину D называют оптической плотностью поглощающего вещества .

Закон Бугера — Ламберта описывает светопоглощение при постоянной концентрации вещества в растворе и различной толщине слоя .

Байкал как рифтовая зона
В пределах данной работы предпринята попытка рассмотреть озеро Байкал, а точнее Байкальский регион, как район рифтовой зоны. В истории изучения как Байкальской горной системы, так и самого озера Байкал было много исследователей и ученых, к .

Влияние почв на загрязнение токсическими веществами
Интенсификация сельского хозяйства, переход к индустриальным методам производства, создание крупных агропромышленных и животноводческих комплексов, широкий размах мелиоративного строительства и химизации сельскохозяйственных угодий в .

источник

Задачей аналитической химии является определение содержания тех или иных веществ в исследуемой системе наиболее быстрыми, точными и рациональными метода-ми. В зависимости от поставленных задач используется реакция, которая либо только обнаруживает их присутствие, либо позволяет определить их количество в системе. В первом случае мы имеем дело с качественным, а во втором — с количественным анализом.

Физико — химические методы анализа основаны на взаимосвязи между составом системы и её физическими и физико — химическими свойствами.

Физико-химические методы анализа классифицируется соответственно используемым свойствам системы. В оптических методах анализа используется связь между оптическими свойствами системы:

4. Вращением плоскости поляризации плоскополяризованного света;

5. Вторичным свечением вещества — и её составом.

Сюда относятся соответственно:

1. Колориметрический анализ;

2. Нефелометрический и турбидиметрический анализ;

3. Рефрактометрический анализ;

4. Поляриметрический анализ;

Метод анализа, основанный на сравнении качественного и количественного изменения световых потоков при их прохождении через исследуемый и стандартный растворы, называется колориметрическим методом анализа.

Правильнее этот вид химического анализа называть абсорбционным спектральным анализом, так как он, в сущности, основан на измерении ослабления светового потока, происходящего вследствие избирательного поглощения света определяемым веществом. Различают спектрофотометрический и фотометрический методы абсорбционного анализа. Спектрофотометрический метод основан на измерении в монохроматическом потоке света (света определённой длины волны). Фотометрический метод основан на измерениях в не строго монохроматическом пучке света. Для измерений используют приборы — фотоэлектрические колориметры и спектрофотометры.

Фотоэлектрический колориметр является универсальным прибором и предназначается для определения концентрации окрашенных растворов, взвесей, эмульсий, и коллоидных растворов путем сравнения двух световых потоков, проходящих через эталонный и испытуемый образец. Принципиальная схема фотоколориметра ФЭК-М приведена на рисунок 1.

Спектрофотометрами называют приборы, позволяющие производить измерения светопоглощения образцов в узких по спектральному составу пучках света (монохроматический свет). Спектрофотометры позволяют разлагать белый свет в непрерывный спектр, выделять из этого спектра узкий интервал длин волн, в пределах которого световой пучок можно считать монохроматическим (ширина выделяемой полосы спектра 1 — 20 нм), пропускать изолированный пучок через анализируемый раствор и измерять с высокой степенью точности интенсивность этого пучка.

Поглощение света окрашенным веществом в растворе измеряют, сравнивая его с поглощением нулевого раствора. В качестве примера на рисунке 2 приведена оптическая схема спектрофотометра СФ-4.

При прохождении пучка света через взвеси мельчайших твёрдых частиц в растворителе, т.е. через дисперсную систему, наблюдается боковое рассеяние света, благодаря чему свет, проходящий через среду, имеет вид мутной полосы. Мутность её объясняется рассеянием светового луча вследствие различных причин и зависит от размеров взвешенных частиц. Если линейные размеры частиц больше длины падающей световой волны, то рассеяние света обусловлено преломлением света на границе раздела частица — растворитель и отражением света частицами. Если длина падающего света сравнительно с линейными размерами частицы велика, то наблюдается дифракция световой волны, огибание ею частицы. На этом факте, что интенсивность рассеянного света с увеличением числа рассеивающих частиц возрастает, основаны два родственных аналитических метода определения концентрации вещества: нефелометрия и турбидиметрия.

Нефелометрический метод анализа основан на измерении интенсивности светового потока, возникающего в следствии рассеяния падающего на взвесь света.

Турбидиметрический метод анализа основан на измерении ослабления светового потока, прошедшего через суспензию.

Нефелометрические измерения в основном производят с помощью нефелометров — приборов, аналогичных по конструкции фотометрам, но имеющих приспособление для наблюдения рассеянного света под углом 90° к направлению падающего луча. На рисунке 3 приведена оптическая схема нефелометра НФМ

Для турбидиметрических измерений с успехом могут быть использованы любые фотоэлектрические колориметры, спектрофотометры.

Преломлением, или рефракцией, называют изменение направления прямолинейного распространения света при переходе из одной среды в другую.

Рефрактометрия — измерение преломления света. Преломление света оценивается по величине показателя преломления, зависящего от состава индивидуальных веществ и систем, от того, в какой концентрации и какие молекулы встретит световой луч на своём пути, так как под действием света молекулы разных веществ поляризуются по разному. Именно на этой зависимости и основан рефрактометрический анализ.

Рефрактометрами называют приборы, служащие для измерения величины показа-теля преломления равен 90°. В качестве примера на рисунке 4 приведена оптическая схема рефрактометра ИРФ-454.

Поляриметрический метод анализа основан па измерениях, связанных с явлением поляризации света (направленность световых колебаний). Плоскость, проходящую через линии, соответствующие направлению ориентированных колебаний и направлению ориентированных колебаний и направлению распространения световой волны, называют плоскостью колебаний, перпендикулярную ей плоскость называют плоскостью поляризации.

Известно, что оптически активными называют вещества, прохождение через которые плоскополяризованного света связано с так называемым вращением плоскости поляризации, с поворотом её на определённый угол.

Поляриметрический метод анализа основан на зависимости угла вращения плоскости поляризации плоскополяризованного света от концентрации оптически активного вещества в растворе.

Оптически активные вещества встречаются в двух модификациях — правовращающей и левовращающей.

Прибор для измерения угла вращения плоскости поляризации (поляриметр) должен сочетать в себе устройство для получения поляризованного света (поляризатор) с устройством, которое позволило бы проанализировать явление (анализатор) — найти направление вращения и величину угла, на который оказалась повёрнута плоскость поляризации в результате прохождения света через оптически активное вещество.

Способность атомов и молекул поглощать энергию, поступающую к ним извне, вызывает новое энергетическое состояние вещества, которое называется возбужденным. Избыточная энергия атомов или молекул, полученная при возбуждении, может быть израсходована на отрыв электронов — ионизацию вещества; на какие-либо фотохимические реакции; на нагрев вещества; кроме того, возбужденные атомы или молекулы способны всю избыточную энергию или часть её в виде света. У некоторых веществ наблюдается свечение без нагревания при комнатной температуре, которое называют холодным свечением или люминесценцией. Явления люминесценции многообразны по свойствам и происхождению.

В аналитической практике наиболее широкое применение получила фотолюминесценция, или флюоресценция, основанная на свечении вещества при поглощении лучистой или световой энергии.

Для возбуждения люминесценции пользуются различными источниками ультрафиолетового излучения. Наиболее широкое применение в качестве источника ультрафиолетового света нашли ртутные и ртутно — кварцевые лампы.

Флуориметр предназначен для количественного анализа флуоресцирующих веществ в растворе. Оптическая схема флуориметра ЭВ-3М приведена на рисунке 5.

Для измерения интенсивности свечения кристаллофосфоров предназначен фотоэлектрический люминесцентный фотометр.

Проведение наиболее ответственных люминесцентных анализов, требующих высокой точности, воспроизводимости и изучения спектральной характеристики анализируемого вещества, возможно при использовании современных фотоэлектрических методов измерения интенсивности света в сочетании со спектральными приборами.

Анализатор ртути Юлия — 2

В настоящее время оптические методы анализа широко применяются в химической промышленности. Современные приборы оптического анализа при применении компьютерных технологий позволяет автоматизировать аналитический процесс, повысить его эффективность, снизить энергопотребление.

источник

1. ОПТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

К оптическим методам анализа относят физико-химические методы, основанные на взаимодействии электромагнитного излучения с веществом. Это взаимодействие приводит к различным энергетическим переходам, которые регистрируются экспериментально в виде поглощения излучения, отражения и рассеяния электромагнитного излучения. Оптические методы включают в себя большую группу спектральных методов анализа.

В методах атомной спектроскопии мы имеем дело с узкими линейчатыми спектрами, а в методах молекулярной спектроскопии – с широкими слабоструктурированными спектрами. Это определяет возможность их применения в количественном анализе и требования, предъявляемые к измерительной аппаратуре – спектральным приборам.

1.1.1. Основные законы и формулы

Фотометрический анализ относится к абсорбционным методам, т.е. основан на измерении поглощения света веществом. Он включает спектрофотометрию , фотоколориметрию и визуальную фотометрию, которую обычно называют колориметрией.

Каждое вещество поглощает излучение с определенными (характерные только для него) длинами волн, т.е. длина волны поглощаемого излучения индивидуальна для каждого вещества, и на этом основан качественный анализ по светопоглошению .

Основой количественного анализа является закон Бугера- Ламберта-Бера:

где А = – lg ( I / I ) = – lg T – оптическая плотность;

I и I – интенсивность потока света, направленного на поглощающий раствор и прошедшего через него;

с – концентрация вещества, моль/л;

l – толщина светопоглощающего слоя;

e — молярный коэффициент светопоглощения;

T — коэффициент пропускания .

Для определения концентрации анализируемого вещества наиболее часто используют следующие методы: 1) молярного коэффициента светопоглощения ; 2) градуировочного графика; 3) добавок; 4) дифференциальной фотометрии; 5) фотометрического титрования.

Метод молярного коэффициента поглощения. При работе по этому методу определяют оптическую плотность нескольких стандартных растворов А _ст , для каждого раствора рассчитывают e = А _ст / ( l с _ст ) и полученное значение e усредняют. Затем измеряют оптическую плотность анализируемого раствора А _х и рассчитывают концентрацию с _х по формуле

Ограничением метода является обязательное подчинение анализируемой системы закону Бугера-Ламберта-Бера , по крайней мере, в области исследуемых концентраций.

Метод градуировочного графика. Готовят серию разведений стандартного раствора, измеряют их поглощение, строят график в координатах А _ст – С _ст . Затем измеряют поглощение анализируемого раствора и по графику определяют его концентрацию.

Метод добавок. Этот метод применяют при анализе растворов сложного состава, так как он позволяет автоматически учесть влияние «третьих» компонентов. Сущность его заключается в следующем. Сначала определяют оптическую плотность А _х анализируемого раствора, содержащего определяемый компонент неизвестной концентрации с _х , а затем в анализируемый раствор добавляют известное количество определяемого компонента ( с _ст ) и вновь измеряют оптическую плотность А _х+ст .

Оптическая плотность А _х анализируемого раствора равна

а оптическая плотность анализируемого раствора с добавкой стандартного

Концентрацию анализируемого раствора находим по формуле:

Метод дифференциальной фотометрии. Если в обычной фотометрии сравнивается интенсивность света, прошедшего через анализируемый раствор неизвестной концентрации, с интенсивностью света, прошедшего через растворитель, то в дифференциальной фотометрии второй луч света проходит не через растворитель, а через окрашенный раствор известной концентрации – так называемый раствор сравнения.

Фотометрическим методом можно определять также компоненты смеси двух и более веществ. Эти определения основаны на свойстве аддитивности оптической плотности:

где А _см — оптическая плотность смеси; А ₁ , А ₂, А _n – оптические плотности для различных компонентов смеси.

Фотометрические методы анализа применяются для контроля разнообразных производственных процессов. Эти методы могут быть применены для анализа больших и малых содержаний, но особенно ценной их особенностью является возможность определения примесей (до 10 -5 . 10 -6 %). Методы абсорбционной спектроскопии используют в химической, металлургической, фармацевтической и других отраслях, а также в медицине и сельскохозяйственном производстве.

Промышленностью выпускаются приборы для абсорбционной спектроскопии: колориметры, фотометры, фотоэлектроколориметры , спектрофотометры и т. д., в которых используют различные комбинации осветителей, монохроматоров и приемников света.

источник

Цель работы: Ознакомление с нефелометрическим методом определения мутности воды в сточных водах производства бытовой химии.

Основные задачи для достижения поставленной цели:

-Изучить теоретические основы нефелометрии;
-Ознакомиться с существующими на рынке приборами
-Изучить методику выполнения измерений массовых концентраций спав в пробах сточных вод нефелометрическим методом.
— Описать работу нефелометра НФМ и ознакомиться с его оптической схемой.

Фотометрический анализ основан на измерении и пропускании, поглощении или рассеяния света определяемым веществом в области ультрафиолетовых, видимых и инфракрасных волн. Фотометрические методы подразделяются на визуальные, в которых наблюдения ведут глазом, и объективные, в которых наблюдение осуществляется физическими приборами, например, фотоэлементами, термоэлементами и болометрами. В зависимости от характера взаимодействия анализируемого вещества со световой энергией, способа ее измерения и типа ее используемого оптического измерительного прибора различают следующие методы.

Спектрофотометрия — определение количества вещества по поглощению монохроматического света, измеряемого спектрофотометрами, например СФ — 4А.

Фотоэлектроколориметрия — определение количества вещества по поглощению полихроматического света, пропущенного светофильтром и измеряемого фотоэлементом в достаточно узких интервалах спектра, например на ФЭК 57, ФЭК М.

Колориметрия — визуальное определение концентрации вещества по интенсивности окраски раствора на простейших оптических приборах ( колориметр Дюбокса, фотометр Пульфриха). В фотоколориметрии и колориметрии измеряют интенсивность света, прошедшего через окрашенный раствор, цвет которого дополняет цвет поглощенного света.

Tурбидиметрия — определение концентрации по поглощению света взвешенными в жидкости частицами анализируемого вещества; степень мутности жидкости пропорционально концентрации.

Нефелометрия — определение концентрации по интенсивности света, рассеянного (отраженного) взвешенными частицами мутной системы, например колоидного раствора, суспензии, эмульсии. Интенсивность светорассеяния пропорциональна концентрации взвешенных частиц. Турбидиметрические и нефелометрические измерения проводят на нефелометре НФМ со светофильтрами или на ФЭК — Н — 57.

Флуорометрия — определение количества вещества по интенсивности флуоросценции, возникающей при облучении анализируемого вещества УФ лучами и пропорциональной его концентрации. Определяют на флуорометрах ФМ-1, ФМ-2 со ртутными кварцевыми лампами ДРС-50.

Закон Бугера — Ламберта — Бэра определяет зависимость поглощения монохроматического пучка света от концентрации и толщины слоя светопоглощающего вещества в растворе. Если имеются два раствора одного и того же вещества в одном и том же растворителе, из которых один в два раза концентрированнее другого, то светопоглощение (абсорбция) в первом растворе будет равно светопоглощению во втором растворе при условии, что толщина слоя первого раствора в два раза меньше, чем толщина слоя второго раствора.

Нефелометрические и турбидиметрические методы менее точны, чем другие фотометрические методы, поэтому их применяют при анализе соединений, для которых не существует иных методов исследования. В последних модификациях точность нефелометрического анализа заметно возросла

источник

Главная Экология Анализ и очищение сточной воды на Ашинском лесохимическом комбинате

Фотометрический метод определения массовой концентрации ионов меди основан на взаимодействии диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе с ионами меди в кислой среде (рН = 1,0 1,5) с образованием диэтилдитиокарбамата меди, окрашенного в жёлто-коричневый цвет, с максимумом светопоглащения при = 430 нм.

Определение железа общего

Если в обработке по 10,2 (для устранения мигающего влияния органических веществ пробу озоляют) нет необходимости, то к отобранному объёму (100 см 3 и менее)добавляют 0,5 см 3 азотной кислоты концентрированной и упаривают раствор до 1/3 объёма.

Полученный раствор, с концентрацией от 0,1 до 10,0 мг/дм 3 , помещают в мерную колбу на 100 см 3 , нейтрализуют раствором аммиака до рН =7-8 по индикаторной бумаге, приливают 2,0 см 3 аммония хлористого, 2,0 см 3 сульфосалициловой кислоты. Доводят до метки дистиллированной водой. Тщательно переливают и оставляют на 5 минут до полного развития окраски.

Оптическую плотность полученного раствора измеряют при длине волн = 425 нм в клювете с длиной поглощающего слоя 50 или 10 мм по холостому раствору, проведённого таким же способом с дистиллированной водой. По калибровочному графику находят содержание железа общего.

Колориметр включите в сеть за 15 минут до начала измерений. Во время прогрева клюветное отделение должно быть открыто (при этом шторка перед фотоприёмниками перекрывает световой пучок).

Введите необходимый по роду измерения цветовой светофильтр.

Установите минимальную чувствительность колориметра. Для этого ручку «Чувствительность» установите в положение «1», ручку «Установка 100 грубо» — в крайне левое положение.

Перед измерениями и при переключении фотоприёмников проверяйте установку стрелки колориметра «0» на шкале коэффициентов пропускания Т при открытом клюветном отделении. При смещении стрелки от нулевого положения, её подводят к нулю с помощью потенциометра «Нуль», выведенного под шлиц.

ФЭК служит для определения оптической плотности окрашенных растворов, концентрации веществ в растворах оценки цветности веществ. Действие ФЭКа основано на изменении интенсивности светового потока при прохождении через раствор в зависимости от толщины слоя, степени окраски и концентрации. Мерой концентрации является оптическая плотность или светопропускание раствора.

к работе на ФЭК допускаются лица только после изучения описания и инструкции по эксплуатации;

работа должна проводиться в чистом помещении свободном от пыли, паров кислот и щелочей;

вблизи ФЭК не должны располагаться громоздкие изделия, создающие неудобства в работе;

при эксплуатации ФЭК должен быть заземлён;

ФЭК включают в сеть за 15 минут до начала измерений. Во время прогрева клюветное отделение должно быть открыто (т.к. шторка перекрывает световой пучок);

ввести необходимый по роду измерения цветной светофильтр;

установить минимальную чувствительность ФЭКа;

проверить установку стрелки на «0» по шкале коэффициента пропускания при открытом клюветном отделении;

в световой пучок поместить клювету с холостой пробой, а рядом исследуемой раствор;

закрыть крышку клюветного отделения;

ручками «чувствительность» и «грубо» установить отсчёт 100 по шкале ФЭК;

затем поворотом ручки клювету с холостой пробой заменяем клювет с исследуемой пробой;

снять отсчёт по шкале в единицах оптической плотности;

Измерения проводить 3-5 раз.

Калибровочная кривая на Си

1. Приготовление основных растворов меди из ИСО с аттестованных содержанием меди 1,0 мг/ см3
5 х 1,0 х 50 = 0,1 мг / см 3
2. Приготовление рабочего раствора меди. Получаем разбавлением основного в 100 раз
1 х 0,1 : 100 = 0,001 мг/ см 3

Раствор готовится в день проведения анализа.

3. Построение градуированного графика. В мерные колбы V = 100 см3 помещаем 0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; см3 рабочего стандартного раствора и доводим до метки дистиллированной водой. Массовая концентрация ионов меди в градуированных растворах соответствует 0,00; 0,05; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05; 0,06 мг/дм 3 (например: 0,5 0,001 : 100 1000). Переносим полученный раствор в делительную воронку вместимостью 200 см3, приливаем 6 капель соляной кислоты (1 : 1) и 6 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца в 4-х хлористом углероде. Смесь энергично встряхивают 2 минуты. После разделения слоёв сливаем органический слой в кювету L=10 мм и определяем оптическую плотность при = 440 нм чувствительностью 3.

где С — концентрация меди, найден по градуировочному графику, мг/дм 3 ;

V — объём, взятый для анализа, см 3 ;

100 — объём, до которого разбавлена проба, см 3 .

Определение нефтепродуктов методом колоночной хроматографии с весовым окончанием в природных и сточных водах

Методика предназначена для определения нефтепродуктов в концентрациях 0,3 мг/дм 3 и выше.

Метод основан на выделении нефтепррдуктов из воды экстракцией хлороформом (четырёххлористым углеродом), концентрировании экстракта, хроматографическом отделении нефтепродуктов от соединений других классов в колонке, заполненной сорбентом, отгонке растворителя и количественном определении нефтепродуктов гравиметрическим методом.

Подготовка к проведению измерений приготовления растворов.

Хлороформ. Высушивает сутки прокаленным сульфатом натрия и перегоняют при t 61,2 0 С.

Гексан. Сушим сутки б/в хлористым кальцием (на 5 дм 3 гексана 400 б/в хлористого кальция), затем перегоняют при t 68,7 0 С.

Сульфат натрия, б/в. Перед употреблением выжидают при t 120 0 С в течении 8 ч.

Окись аммония. Перед употреблением реактив просеивают через сито с диаметром пор 0,1 мм и очищают хлороформом в аппарате Соколетя в течение 4 ч. Перед применением реактив прокаливают при t 600 0 С в течение 6 ч. при хранении в эксикаторе сорбент годен к употреблению в течении 7 дней.

Стеклянная вата. Загрязненную стекловату промывают 5-6 раз водопроводной водой. После этого промывают щелочью (1:1) и вновь водопроводной водой до нейтральной реакции. Затем стекловату кипятят в соляной кислоте (1:1) несколько часов до белизны, промывают водопроводной водой до нейтральной реакции. После этого подсушивают при комнатной t фильтрованной бумагой, затем на воздухе до полного высыхания. Стекловату хранят в банке с притёртой пробкой.

Конические колбы ёмкостью 50 см 3 . Доводят до постоянного веса в сушильном шкафу.

Подготовка хроматографической колонки.

В стеклянную колонку (L=20 см, d =1 см) помещают кусочек стекловаты для предотвращения взмучивания. Перед пропусканием пробы через колонку пропускают 5 см 3 гексана, затем гексан отбрасывается и пропускается проба. Такая колонка используется только один раз.

Пробу сточной воды объёмом 100-300 см 3 в зависимости от содержания нефтепродуктов помещают в делительную воронку (если для экстракции взята порция воды 3 дм 3 , то лучше, разлив её на 3 части, произвести экстракцию из каждого литра отдельно и все экстракты соединить). Прибавляют соляную кислоту до рН 3 хлороформа (четырёххлористого углерода) и энергично встряхивают в течении 2 минут. После расслоения жидкостей экстракт сливают в чистую колбочку. Повторяют экстракцию с новой порцией растворителя (20 см 3 ). Все экстракты соединяют и прибавляют к ним 50 см 3 хлороформного раствора, полученного ополаскиванием хлороформом сосуда, в котором хранилась проба. Соединённые экстракты высушивают прокалённым сульфатом натрия (-1 гр). Затем экстракты осторожно переливают в сухую доведённую до постоянного веса колбочку. Отгоняют растворитель на водяной банке. Ставить колбочку эксикатор на 30 мин и взвешивают. При разнице весов определяют общее содержание экстрагированных хлороформом веществ. Затем приливают в ту же колбочку 3 см 3 гексана. Тщательно сливают со дна и стенок нефтепродукты и количественно переносят раствор в подготовленную хроматографическую колонку. Колбочку промывают 4 раза по 2 см 3 гексана и пропускают всё это через колонку. Прошедший через слой окиси алюминия раствор собирают в чистую доведённую до постоянного веса колбочку. Отгоняют гексан на водной бане, не допуская кипения. Затем колбочку с нефтепродуктами выдерживают в эксикаторе 30 мин и взвешивают.

источник

4. Вращением плоскости поляризации плоскополяризованного света;

5. Вторичным свечением вещества — и её составом.

Сюда относятся соответственно:

1. Колориметрический анализ;

2. Нефелометрический и турбидиметрический анализ;

3. Рефрактометрический анализ;

4. Поляриметрический анализ;

Оптические методы анализа являются важнейшим разделом спектроскопии, использующейся в научных исследованиях, в любой отрасли промышленности, в космических исследованиях. Спектроскопические методы анализа основаны на способности атомов и молекул вещества испускать, поглощать или рассеивать электромагнитное излучение. Изменение интенсивности электромагнитного излучения после взаимодействия с веществом связано с качественным и количественным составом вещества, что обуславливает широкое распространение и интенсивное развитие методов спектроскопии в анализе. Физико-химические методы анализа включают методы спектроскопии, основанные на использовании излучения оптического диапазона шкалы электромагнитных волн. Их называют оптическими методами анализа.

В число оптических методов входят:

-молекулярно-абсорбционный спектральный анализ, основанный на измерении ослабления светового потока, происходящего вследствие избирательного поглощения света анализируемым веществом(системой) -фотоколориметрия и спектрофотометрия:

-атомная спектроскопия, использующая спектры испускания или поглощения вещества после перевода его в атомарное состояние внешним высокоэнергетическим воздействием — эмиссионная и абсорбционная атомная спектроскопия;

-рефрактометрический анализ, основанный на зависимости показателя преломления света от природы и концентрации вещества;

-люминесцентный анализ, в основе которого лежит зависимость интенсивности свечения вещества при поглощении внешней энергии от его состава — флуоресценция, катодолюминесценция, хемилюминесценция.

Глава 2 Теоретические основы оптических методов

Колориметрия

Колориметрией называют методы анализа, основанные на измерении поглощения света окрашенными растворами в видимой части спектра.

Стандартным или образцовым раствором называют растворы с точной концентрацией, применяемые для сравнения с исследуемым раствором.

В колориметрии используют химические реагенты, которые образуют окрашенные соединения с определяемым веществом. Сравнивая полученную окраску с окраской стандартного раствора: того же вещества, определяют содержание окрашенного вещества в исследуемом растворе.

Интенсивность окраски раствора находится в прямой зависимости от концентрации растворенного окрашенного вещества и от толщины рассматриваемого слоя раствора. Эта зависимость выражается основным законом колориметрии: законом Бугера — Ламберта—Бера.

Если пучок лучей белого света пропустить через стеклянную кювету, наполненную окрашенным прозрачным раствором, то интенсивность света будет ослабевать в результате отражения На границах фаз (воздух—стекло, стекло—жидкость), рассеивания от неизбежно присутствующих в растворе взвешенных частиц и главным образом в результате поглощения лучистой энергии окрашенными частицами. Поэтому интенсивность излучения, прошедшего через кювету с окрашенным раствором и попадающего на сетчатку глаза человека или на чувствительный физический прибор (фотоэлемент), будет меньше интенсивности пучка света, входящего в кювету. Степень поглощения окрашенными растворами волн падающего света различной длины неодинакова Поглощение лучистой энергии раствором в видимой и ультрафиолетовой областях спектра избирательно и зависит от свойства поглощающих молекул или ионов.

Закон Бугера-Ламберта-Бера можно выразить уравнением характеристики, позволяющей судить о чувствительности метода. Так, если один и тот же ион образует окрашенные соединения с различными реактивами, используемыми в колориметрии, то наибольшей чувствительностью будет обладать тот колориметрический метод, в котором будет использован окрашенный продукт реакции с максимальным молярным коэффициентом поглощения.

Визуальная колориметрия

Интенсивность окраски растворов можно измерять визуальным и фотоколориметрическим методом. Визуальные методы в значительной степени субъективны, так как сравнение интенсивности окрашивания растворов проводят невооруженным глазом. Приборы, предназначенные для измерения интенсивности окраски визуальным методом, называют колориметрами.

К визуальным колориметрическим методам относят:

1) метод стандартных серий;

2) метод колориметрического титрования;

Метод стандартных серий (метод цветной шкалы). Приготавливают ряд стандартных растворов какого-либо вещества с постепенно изменяющимися концентрациями в определенном объеме растворителя, например 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мг и т. д. до

10 шт. Помещают определенный объем каждого стандартного и такой же объем анализируемого раствора в пробирку, добавляют равные объемы необходимых реактивов. Сравнивают интенсивность полученной окраски исследуемого и стандартных растворов. Если окраска анализируемого раствора по интенсивности совпадает с цветом стандартного раствора, содержащего 0,4 мг данного вещества, то содержание его в исследуемом растворе равно 0,4 мг. Если окраска исследуемого раствора соответствует промежуточной концентрации, например между 0,4 и 0,5 мг, то концентрацию анализируемого раствора берут средней между соседними концентрациями стандартных растворов (приблизительно 0,45 мг). Рекомендуется для получения более точных результатов приготовить промежуточные серии стандартных растворов.

Метод дает приближенные результаты и во время работы необходимо часто возобновлять шкалу из-за неустойчивости окраски некоторых стандартных растворов. При выполнении анализа методом стандартных серий не требуется соблюдения основного закона колориметрии.

Метод колориметрического титрования (метод дублирования). Определенный объем анализируемого окрашенного раствора неизвестной концентрации сравнивают с таким же объемом воды, к которой добавляют из бюретки окрашенный стандартный раствор того же вещества определенной концентрации до уравнивания интенсивности окрасок. По совпадению интенсивности окрасок стандартного и исследуемого растворов определяют содержание вещества в растворе неизвестной концентрации.

Метод неприменим при реакциях, протекающих медленно, и при необходимости дополнительных обработок (кипячение, фильтрование и др.).

Метод уравнивания. Сравнение интенсивности окрасок анализируемого и стандартного растворов проводят в колориметрах. Метод основан на том, что, изменяя толщину слоя двух растворов с различной концентрацией одного и того же вещества, добиваются такого состояния, при котором интенсивность светового потока, прошедшего через оба раствора, будет одинакова— наступает оптическое равновесие. Оптическая плотность каждого раствора соответственно равна:

Метод уравнивания является наиболее точным методом колориметрирования.

Метод разбавления. Одинаковую интенсивность окраски анализируемого и стандартного растворов получают путем постепенного разбавления водой или соответствующим растворителем того раствора, который более окрашен.

Разбавление проводят в одинаковых узких цилиндрах с делениями на миллилитры и десятые доли. Два одинаковых по размерам и формам цилиндра с анализируемым и стандартными растворами помещают рядом в специальный штатив с экраном из матового стекла. В более интенсивно окрашенный раствор вливают воду или растворитель до тех пор, пока окраска обоих растворов не станет одинаковой. После совпадения окрасок растворов измеряют объемы растворов в цилиндрах и рассчитывают содержание веществ в растворе неизвестной концентрации.

Фотоэлектроколориметрия

Более объективна оценка интенсивности окраски фотоэлектрическими методами посредством фотоэлектроколориметров. В фотоколориметре интенсивность окраски определяют с помощью фотоэлемента, т. е. слоя полупроводника (селен, сульфид серебра и др.), нанесенного на металлическую пластинку, фотоэлемент преобразует световую энергию в электрическую. Световой поток, попадая на фотоэлемент, возбуждает в нем электрический ток. Возникающий в фотоэлементе ток регистрируется включенным в цепь чувствительным гальванометром, отклонение стрелки которого пропорционально освещенности фотоэлемента.

Существуют электроколориметры двух типов: прямого действия (с одним оптическим плечом) и дифференциальные (с двумя оптическими плечами). Первые имеют один фотоэлемент, вторые — два. Фотоколориметры с двумя фотоэлементами более удобны. Получаемые с их помощью отсчеты меньше зависят от колебаний тока в цепи.

Конструкция приборов предусматривает уравнивание интенсивности двух световых потоков при помощи регулировочной диафрагмы. При одинаковой освещенности обоих фотоэлементов токи от них в цепи гальванометра взаимно компенсированы и стрелка гальванометра устанавливается на нуле. При затемнении одного фотоэлемента кюветой с окрашенным раствором стрелка гальванометра отклонится на величину, пропорциональную концентрации раствора. Нулевое положение стрелки гальванометра восстанавливается путем затемнения второго фотоэлемента градуировочной диафрагмой. Форма и конструкция диафрагм может быть разнообразной. Так, в фотоэлектроколориметрах ФЭК-56 используют раздвижную диафрагму «кошачий глаз». Диафрагма «кошачий глаз» состоит из серповидных сегментов, сдвигающихся и раздвигающихся, и тем самым изменяющих диаметр отверстий, через которые проходит свет.

Диафрагма, расположенная в правом пучке света колориметра при вращении связанного с ней барабана, меняет свою площадь и интенсивность светового потока, падающего на правый фотоэлемент. Раздвижная диафрагма, расположенная в левом пучке, служит для ослабления интенсивности светового потока, падающего на левый фотоэлемент. Правый световой пучок является измерительным, левый—компенсационным.

Определение оптической плотности. Для определения концентрации вещества измеряют оптическую плотность исследуемого раствора (D„c) и стандартного раствора (DCT). При массовых фотоколориметрических анализах для определения концентрации исследуемого раствора пользуются градуировочной кривой, которая и служит для графического нахождения концентрации исследуемого раствора по его оптической плотности.

Построение градуировочной кривой проводят следующим образом. Приготовляют ряд стандартных растворов данного вещества с известными концентрациями, охватывающими область возможных изменений концентраций этого вещества в исследуемом растворе. Наливают из бюретки в мерные колбы вместимостью 100 мл различные точно измеренные объемы стандартного раствора, и к каждой порции добавляют соответствующие реактивы, вызывающие окраску анализируемого раствора до метки. По оптической плотности всех растворов строят градуировочную кривую, откладывая на оси абсцисс значения концентраций стандартных растворов, на оси ординат—значения их оптических плотностей. Найденные точки соединяют одной линией.

Определение оптической плотности приготовленных стандартных растворов начинают со слабоокрашенного раствора. Раствор вливают в кювету, устанавливают ее в отверстие фотоколориметра и определяют отклонение стрелки гальванометра. Результаты измерений заносят в таблицу. Светофильтры. Светофильтрами называют окрашенные среды (стекла, пленки, растворы), пропускающие лучи только определенной области спектра. Все фотоэлектроколориметры снабжены светофильтрами. Необходимость применения светофильтров при колориметрировании обусловлена следующими причинами. Известно, что свет, проходящий через окрашенный раствор, не является монохроматическим. Он состоит из лучей широкой области спектра, т. е. лучей разной длины волны. Окрашенный раствор избирательно поглощает видимые лучи и в видимом спектре этих соединений наблюдаются полосы поглощения. Учитывая это, при колориметрии стараются выбрать узкую область спектра. Это достигается с помощью монохроматических светофильтров—стеклянных пластин, окрашенных в различные цвета. Светофильтры пропускают лишь ту часть спектра, которая поглощается окрашенным раствором.

Правильный подбор светофильтров очень важен для результатов колориметрического анализа. Выбор концентраций. Концентрация должна быть такой, чтобы оптическая плотность раствора находилась в пределах от 0,2 до 0,5. При указанных значениях оптической плотности относительная ошибка определения концентрации на всех типах приборов будет минимальной.

Относительная ошибка определения концентрации раствора будет различной при работе на разных участках шкалы прибора и достигает минимума при значении оптической плотности, равной 0,4. Поэтому при работе на приборе рекомендуется путем соответствующего выбора кювет работать вблизи указанного значения оптической плотности раствора. Предварительный выбор кювет проводят визуально, соответственно интенсивности окраски раствора. Если раствор интенсивно окрашен (темный), то следует пользоваться (в соответствии с основным уравнением колориметрии) кюветой с малой рабочей длиной (1—3 мм). В случае слабо окрашенных растворов рекомендуется работать с кюветами С большой рабочей длиной (30—50 мм). При изменении ряда растворов кювету заполняют раствором средней концентрации. Если полученное значение оптической плотности составляет примерно 0,3—0,5, данную кювету выбирают для работы.

Поляриметрия

Кристаллические решетки некоторых веществ обладают способностью пропускать свет только с определенным направлением колебаний. Свет, прошедший через такую среду, называют поляризованным; он способен колебаться только в какой-либо одной плоскости, называемой плоскостью колебаний. Плоскость, перпендикулярную плоскости колебаний, называют плоскостью поляризации.

Среди известных веществ насчитывают несколько тысяч так называемых оптически активных, т. е. способных изменять (вращать) плоскость поляризации проходящего через них поляризованного света.

Когда через слой оптически актив поляризованный свет, то плоскость поляризации его оказывается повернутой на некоторый угол, называемый углом вращения плоскости поляризации.

В основе метода поляриметрического анализа лежит измерение угла вращения плоскости поляризации света, прошедшего через оптически активную среду.

Если оптически активное вещество находится в растворенном состоянии, то угол поворота плоскости поляризации зависит от числа молекул вещества, встречающихся на пути поляризованного луча. Чем больше число молекул, тем больше угол поворота плоскости поляризации. Таким образом, угол поворота плоскости поляризации зависит от концентрации оптически активного вещества в растворе.

При поляриметрических определениях расстояние по линии распространения светового луча не должно изменяться. Это означает, что расстояние от одной стенки сосуда, в котором находится оптически активное вещество, до другой во всех определениях остается неизменным. При соблюдении этих условий угол вращения плоскости поляризации будет в прямой пропорциональной зависимости от концентрации.

Поляриметрический метод широко используют для изучения структуры и свойств различных веществ: с его помощью проводят исследования кристаллических веществ в минералогии и кристаллохимии, изучают кинетику процессов, протекающих с участием оптически активных веществ, изучают некоторые параметры космических объектов. Метод поляриметрического анализа широко применяют в аналитических целях при количественных определениях различных веществ. В пищевой промышленности его успешно используют для количественных определений жиров, масел, сахаристых и других веществ.

Основными частями любого поляриметра являются источник поляризованных лучей (поляризатор) и прибор для их исследования (анализатор). Призмы Николя выполнены из кристаллов шпата и являются дорогостоящей частью поляриметра. Поэтому в некоторых устройствах вместо николей в качестве поляризатора и анализатора применяют поляроиды—пленки из герапатита (органическое соединение иода), которые помещают между двумя защитными стеклышками. Эффект измерения угла вращения плоскости поляризации не ухудшается от такой замены.

Если поляризатор и анализатор установлены так, что их плоскости поляризации взаимно параллельны, то лучи света проходят через них. При повороте анализатора на 90° плоскости поляризации оказываются взаимно перпендикулярными и лучи света не проходят через анализатор. Это происходит потому, что лучи, прошедшие через поляризатор, имеют плоскость колебаний, перпендикулярную плоскости пропусканий лучей анализатором. Такое положение называют установкой николей на «темноту».

Светофильтр и поляроиды оптически сочетаются таким образом, что в свете, вышедшем из поляризационного блока, максимум интенсивности соответствует жёлтой линии D в спектре натрия.

Далее поляризованный свет проходит через диафрагму с кварцевой пластиной, которая отклоняет плоскость поляризации света на 5—7°. При скрещении поляризатора и анализатора фотометрическое поле будет заметно только в крайних частях, средняя часть поля будет в определенной степени освещена. Ослабить освещенность средней части и усилить освещенность крайних частей фотометрического поля можно соответствующим поворотом анализатора, поле окажется равномерно затемненным.

Равномерная затемненность фиксируется по лимбу сначала в отсутствии трубки с исследуемым раствором или с трубкой, наполненной водой (нулевая точка). Затем в прибор помещают трубку с исследуемым раствором и вновь восстанавливают равномерную затемненность, поворачивая анализатор на некоторый угол. Этот угол равен углу поворота плоскости поляризации. Угол отсчитывают по делениям круговой шкалы, нанесенным на лимб. Работу на поляриметре начинают с включения лампы и передвижения муфты в такое положение, при котором фотометрическое поле отчетливо разделено на три части. Затем устанавливают анализатор, меняют положение осветителя до такой позиции, при которой поле затемнено наиболее равномерно.

Далее проверяют нулевое положение прибора. Для этого наполняют трубку дистиллированной водой, предварительно промыв ее сначала водой, а затем с помощью ватного тампона— спиртом. Помещают трубку в ложе прибора, закрывают шторку, устанавливают анализатор на равномерную затемненность и фиксируют положение нониуса. Если нуль нониуса совпадает с нулем лимба, то поправка равна нулю. Поворачивая анализатор попеременно в разные стороны, добиваются положения равномерной затемненное поля и фиксируют угол вращения плоскости поляризации. Отсчеты берут несколько раз, и потом их усредняют.

Затем в поляриметр помещают трубку, заполненную исследуемым раствором, и наводят на резкость. Находят положение равномерного затемнения. Отсчитывают по лимбу число целых градусов от нуля неподвижной шкалы до нуля нониуса. По нониусу определяют десятые и сотые доли градуса угла поворота.

Рефрактометрия

Преломление световых лучей на границе раздела двух различных оптических сред называют рефракцией, она характеризуется показателем преломления.

Рефрактометрический метод анализа (рефрактометрия) основан на зависимости показателя преломления света от состава системы. Такую зависимость устанавливают путем определения показателя преломления для ряда стандартных смесей растворов. Предварительно по экспериментальным данным строят градуировочный график в координатах: состав смеси—показатель преломления; затем по градуировочному графику определяют показатель преломления раствора неизвестного состава. Метод рефрактометрии применяют для количественного анализа бинарных, тройных и разнообразных сложных систем растворов. Примером бинарных систем являются водные растворы спиртов, сахаров, глицерина, кислот, оснований, солей и др.

Рефрактометрический метод анализа имеет ряд достоинств: простота и быстрота определений, высокая точность анализа (до сотых долей процента). Метод применяют для анализа разнообразных сложных систем: горючих и смазочных материалов, биологических и пищевых продуктов, лекарственных пpeпаратов и др. При анализе многокомпонентных систем часть компонентов может находиться в постоянном соотношении, что упрощает анализ, так как дает возможность рассматривать систему как двойную.

В связи с тем, что показатель преломления является индивидуальной характеристикой вещества и присутствие в исследуемой системе примесей влияет на его значение, определение его используют для установления степени чистоты вещества. С помощью рефрактометрических измерений проводят идентификацию веществ путем определения величин преломления и их физических характеристик (плотности, температуры кипения и т. д.). Полученные экспериментальные величины сравнивают с табличными и, таким образом, устанавливают природу веществ.

В настоящее время имеются различные типы рефрактометров для измерения показателей преломления. Для более точных измерений применяют рефрактометры Аббе и Пульфриха. В качестве источника света используют натриевую горелку, натриевую лампу или газоразрядную трубку, которая дает линейчатые спектры.

Спектрофотомерия

Спектрофотометрия – метод исследования и анализа, основанный на измерении спектров поглощения в оптической области электромагнитного излучения.

Спектрофотометрия широко применяется для исследования органических и неорганических веществ, для качественного и количественного определения различных веществ, для контроля технологических процессов и окружающей среды.

По типам изучаемых систем спектрофотометрию обычно делят на атомную и молекулярную. Спектры возникают при переходе системы из одного стационарного состояния в другое. При этом система поглощает или испускает энергию в виде кванта, величина которого равна разности энергии двух состояний:

где h – постоянная Планка; ν – частота кванта света.

Вместо частоты ν используют волновое число ω = ν/с = 1/λ, где с – скорость света; λ – длина волны. Волновое число ω также называют частотой. Тогда частота спектральных линий определяется по формуле:

В свою очередь, энергетическое состояние определяется свойствами электронных оболочек атомов и молекул, колебаниями атомных ядер в молекулах и вращением молекул. Различают спектроскопию в инфракрасной (ИК), видимой и ультрафиолетовой (УФ) областях спектра.

Съёмка молекулярных спектров основывается на следующем законе: молекула поглощает электромагнитное излучение только таких длин волн, какие она может излучать. При пропускании пучка лучей, имеющего сплошной спектр, сквозь слой определяемого вещества последнее поглощает лучи определённых длин волн. По спектральному составу света, поглощаемого молекулами данного вещества, можно судить о природе этих молекул. На этом основаны качественная и структурная спектроскопия. Применение спектроскопии в УФ и видимой областях спектра основано на поглощении электромагнитного излучения соединениями, содержащими хромофорные и ауксохромные группы.

Количественный спектральный анализ основана на том, что количество поглощаемой энергии зависит от числа молекул, принимающих участие в этих процессах. Основным законом, на котором основан количественный спектрофотометрических анализ, является закон Бугера-Ламберта-Бера.

Закон Бугера-Ламберта-Бера:каждая молекула (ион) растворённого вещества поглощает одинаковую часть монохроматического излучения; интенсивность излучения после прохождения слоя раствора уменьшается экспоненциально с увеличением концентрации растворённого вещества, а оптическая плотность линейно увеличивается с ростом концентрации. Этот закон объединяет два более простых закона: закон Бугера-Ламберта и закон Бера.

Закон Бугера-Ламберта: говорит о том, что каждый слой однородного вещества поглощает равную долю падающего на него монохроматического излучения.

Закон Бера: устанавливает связь между поглощением и концентрацией: поглощение монохроматического излучения прямо пропорционально концентрации поглощающего вещества.

Особенности спектров разного типа и их аналитическое применение. Атомные спектры поглощения и излучения, наблюдаемые во всем оптическом диапазоне, определяются переходами электронов, относящихся к наружным слоям («валентные электроны»). Атомные спектры по своей природе являются электронными, а по внешнему виду — линейчатыми. Положение спектральных линий в шкале длин волн и их относительную интенсивность используют как идентификационные признаки в качественном элементном анализе.

Молекулярные спектрыизлучения или поглощения обычно не являются линейчатыми. Вид молекулярных спектров в разных диапазонах длин волн различен,поскольку различно происхождение соответствующих спектров. Спектры поглощения молекул в видимой или УФ-области являются широкополосными.Они дают сравнительно мало информации для выяснения состава и структуры поглощающих молекул. Это мешает проведению качественного анализа по спектрам в УФ- или видимой области.

Изучение молекулярных спектров – это важнейший способ количественного химического анализа. Количественное определение какого-либо вещества по известной методике вовсе не требует регистрации полного спектра излучения (или поглощения) пробы. Достаточно было бы измерить аналитический сигнал на заранее выбранной длине волны. Спектры нужны для решения гораздо более сложных задач.

По спектру индивидуального вещества выбирают ту длину волны, на которой в дальнейшем, в ходе количественного анализа, будут измерять аналитический сигнал этого вещества (I или А). Если для определения какого-либо элемента в атомно-эмиссионном спектральном анализе используют наиболее интенсивные линии эталонного спектра, то в молекулярно-абсорбционном (спектрофотометрическом)анализе аналитический сигнал обычно измеряют на длине волны, соответствующей максимуму на спектральной кривой.

Сопоставляя спектры предполагаемых компонентов пробы,выясняют возможность определения одних веществ в присутствии других. Если спектры компонентов пробы накладываются друг на друга, результаты анализа смеси будут завышенными. Для снижения систематических погрешностей, связанных с наложением спектров, созданы особые приемы измерений и расчета результатов. Другие выходы из положения — маскирование или предварительное отделение мешающих компонентов.

Для измерения оптической плотности растворов и регистрации спектров поглощения используют спектрофотометры. Важнейшая их часть — монохроматор. Другие узлы — источник света, приемник излучения и регистрирующее устройство.

В зависимости от оптической области, в которой работает прибор,источниками света служат: в УФ-области – водородная или дейтериевая газоразрядные лампы, дающие сплошной спектр излучения; в видимой области – обычная лампа накаливания с вольфрамовой нитью, в ИК-области – глобар. Это керамический стержень,нагреваемый до температур порядка 1600 0С.

В спектрофотометрах применяют призменные монохроматоры или дифракционные решетки. Материал, из которого изготавливают оптическую систему прибора, должен хорошо пропускать свет в рабочем диапазоне длин волн. В УФ-области используют кварц, в видимой области –стекло, в ИК-области – кристаллические соли, галогениды щелочных и щелочноземельных металлов (NaCl, KBr, CaF2 ).

Спектр поглощения — зависимость показателя поглощения вещества от длины волны (или частоты, волнового числа, энергии кванта и т. п.) излучения. Он связан с энергетическими переходами в веществе. Для различных веществ спектры поглощения различны.

Исторически первые наблюдения линейчатых оптических спектров поглощения в спектре Солнца проделал в 1802 году Волластон, но не придал открытию значения, поэтому эти линии были названы «фраунгоферовыми» в честь другого учёного Фраунгофера, который детально изучил их в 1814—1815 гг

Измерения спектров поглощения могут проводиться как с источником белого света, так и с источниками монохроматического излучения.

Для почти свободных атомов и молекул в разрежённых газах, оптический спектр поглощения состоит из отдельных спектральных линий и называется линейчатым.

Разным веществам соответствуют разные спектры поглощения, что позволяет использовать спектроскопические методы для определения состава вещества. Для твёрдых веществ спектры поглощения непрерывны, но встречаются и отдельные линии.

Спектр поглощения — зависимость показателя поглощения вещества от длины волны (или частоты, волнового)

С помощью спектров поглощения можно определить по краю оптического поглощения ширину запрещённой зоны полупроводника.

В полупроводниках можно наблюдать следующие типы поглощения света, которые играют наиболее важную роль в исследовании свойств твёрдого тела (его зонной структуры и плотности состояний) и квазичастиц.

Атомно-абсорбционный анализ

Атомно-абсорбционный анализ (атомно-абсорбционная спектрометрия), метод количественного элементного анализа по атомным спектрам поглощения (абсорбции).

Через слой атомных паров пробы, получаемых с помощью атомизатора, пропускают излучение в диапазоне 190-850 нм. В результате поглощения квантов света атомы переходят в возбужденные энергетические состояния. Этим переходам в атомных спектрах соответствуют название резонансные линии, характерные для данного элемента. Согласно закону Бугера-Ламберта-Бера, мерой концентрации элемента служит оптическая плотность A = lg(I0/I), где I0 и I-интенсивности излучения от источника соответственно до и после прохождения через поглощающий слой.

Приборы для атомно-абсорбционного анализа — атомно-абсорбционные спектрометры — прецизионные высокоавтоматизированные устройства, обеспечивающие воспроизводимость условий измерений, автоматическое введение проб и регистрацию результатов измерения. В некоторые модели встроены микроЭВМ. Источником линейчатого излучения в спектрометрах чаще всего служат одноэлементные лампы с полым катодом, заполняемые неоном. Для определения некоторых легколетучих элементов (Cd, Zn, Se, Те и др.) удобнее пользоваться высокочастотными безэлектродными лампами.

Перевод анализируемого объекта в атомизированное состояние и формирование поглощающего слоя пара определенной и воспроизводимой формы осуществляется в атомизаторе — обычно в пламени или трубчатой печи. Наиболее часто используют пламя смесей ацетилена с воздухом (максимальная температура 2000°С) и ацетилена с N2O (2700°С). Горелку со щелевидным соплом длиной 50-100 мм и шириной 0,5-0,8 мм устанавливают вдоль оптической оси прибора для увеличения длины поглощающего слоя.

Трубчатые печи сопротивления изготавливают чаще всего из плотных сортов графита. Для исключения диффузии паров через стенки и увеличения долговечности графитовые трубки покрывают слоем газонепроницаемого пироуглерода. Максимальная температура нагрева достигает 3000 °С. Менее распространены тонкостенные трубчатые печи из тугоплавких металлов (W, Та, Мо), кварца с нихромовым нагревателем.

Для защиты графитовых и металлических печей от обгорания на воздухе их помещают в полугерметичные или герметичные камеры, через которые продувают инертный газ (Аr, N2).

Введение проб в поглощающую зону пламени или печи осуществляют разными приемами. Растворы распыляют (обычно в пламя) с помощью пневматических распылителей, реже — ультразвуковых. Первые проще и стабильнее в работе, хотя уступают последним в степени дисперсности образующегося аэрозоля. Лишь 5-15% наиболее мелких капель аэрозоля поступает в пламя, а остальная часть отсеивается в смесительной камере и выводится в сток. Максимальная концентрация твердого вещества в растворе обычно не превышает 1%. В противном случае происходит интенсивное отложение солей в сопле горелки.

Термическое испарение сухих остатков растворов — основной способ введения проб в трубчатые печи. При этом чаще всего пробы испаряют с внутренней поверхности печи; раствор пробы (объемом 5-50 мкл) вводят с помощью микропипетки через дозировочное отверстие в стенке трубки и высушивают при 100°С. Однако пробы испаряются со стенок при непрерывном возрастании температуры поглощающего слоя, что обусловливает нестабильность результатов. Чтобы обеспечить постоянство температуры печи в момент испарения, пробу вводят в предварительно нагретую печь, используя угольный электрод (графитовую кювету) графитовый тигель (печь Вудриффа), металлический или графитовый зонд. Пробу можно испарять с платформы (графитового корытца), которую устанавливают в центре печи под дозировочным отверстием. В результате значительного отставания температуры платформы от температуры печи, нагреваемой со скоростью около 2000 К/с, испарение происходит при достижении печью практически постоянной температуры.

Для введения в пламя твердых веществ или сухих остатков растворов используют стержни, нити, лодочки, тигли из графита или тугоплавких металлов, помещаемые ниже оптической оси прибора, так что пары пробы поступают в поглощающую зону с потоком газа в пламени. Графитовые испарители в ряде случаев дополнительно подогревают электрическим током. Для исключения механических потерь порошкообразных проб в процессе нагрева применяются испарители типа цилиндрических капсул, изготовленные из пористых сортов графита.

Иногда растворы проб подвергают в реакционном сосуде обработке в присутствии восстановителей, чаще всего NaBH4. При этом Hg, например, отгоняется в элементном виде, As, Sb, Bi и других — в виде гидридов, которые вносятся в атомизатор потоком инертного газ. Для монохроматизации излучения используют призмы или дифракционные решетки; при этом достигают разрешения от 0,04 до 0,4 нм.

При атомно-абсорбционном анализе необходимо исключить наложение излучения атомизатора на излучение источника света, учесть возможное изменение яркости последнего, спектральные помехи в атомизаторе, вызванные частичным рассеянием и поглощением света твердыми частицами и молекулами посторонних компонентов пробы. Для этого пользуются различными приемами, например модулируют излучение источника с частотой, на которую настраивают приемно-регистрирующее устройство, применяют двухлучевую схему или оптическую схему с двумя источниками света (с дискретным и непрерывным спектрами). Наиболее эффективна схема, основанная на зеемановском расщеплении и поляризации спектральных линий в атомизаторе. В этом случае через поглощающий слой пропускают свет, поляризованный перпендикулярно магнитному полю, что позволяет учесть неселективные спектральные помехи, достигающие значени 1 2345Следующая ⇒

Поперечные профили набережных и береговой полосы: На городских территориях берегоукрепление проектируют с учетом технических и экономических требований, но особое значение придают эстетическим.

источник