Объем гидрохимических работ, количество, сроки, место и способы взятия проб зависят от целей гидрохимических исследований.
Для рыбохозяйственных целей могут быть выполнены:
1)газовый анализ воды (определяют физические свойства воды, содержание растворенного кислорода, углекислого газа, концентрацию ионов водорода (рН), наличие и количество сероводорода, аммиака);
2)краткий анализ воды (кроме определений, перечисленных в газовом анализе, определяют окисляемость, щелочность, карбонатную жесткость воды и общее содержание растворенного железа);
3)полный общий анализ воды, который включает определение физических свойств (температуры, прозрачности, цвета, запаха и вкуса); содержания кислорода, углекислого газа, сероводорода, аммиака; концентрации ионов водорода (рН) и щелочности, общей, карбонатной жесткости; окисляемости нефильтрованной и фильтрованной воды; содержания альбуминоидиого азота, солевого аммиака, нитритов, нитратов, фосфатов, различных форм железа, кремния; сульфатов, хлоридов, кальция и магния.
Целью специальных исследований может быть определение содержания металлов и микроэлементов.
Полученные результаты сравнивают с нормативными значениями показателей качества воды, приведенными в таблице.
Большинство природных вод мало минерализовано, поэтому для количественного определения многих компонентов, растворенных в воде, требуются точные методики. Вместе с тем они должны быть достаточно простыми, не требующими сложного и дорогостоящего оборудования, доступными для выполнения в полевых условиях и в относительно небольших гидрохимических лабораториях рыбоводных хозяйств.
Методики исследования химического состава воды должны быть едиными при изучении водоемов в различных целях; для того чтобы полученные данные можно было сравнить и использовать.
Определения не должны занимать много времени, так как надо стремиться все необходимые показатели определить в течение 1 -2 сут.
Используемые в настоящее время в практических целях методы химического анализа природных вод можно разделить на:
1) химические (весовые, объемный анализ); 2) электрохимические (потенциометрический, кондуктометрический, полярографический); 3) оптические (фотометрические и спектрофотометрические, люминесцентный, спектральный анализ); 4) фотохимические, 5) хроматографичсские (жидкостная колоночная хроматография, тонкослойная хроматография, газовая хроматография и т.д.).
Наиболее распространены в гидрохимии первые три группы методов. К химическим методам относятся методы, предусматривающие проведение химической реакции и последующее количественное определение образующихся продуктов. Из химических методов при анализе природных вод широко используется метод объемного анализа. Основным преимуществом объемного анализа являются простота, быстрота определения, а также широкие возможности использования разнообразных химических свойств веществ. Именно благодаря этим достоинствам метода объемного анализа в настоящее время являются основными при определении макрокомпонентов природных вод. Суть объемного метода заключается во взаимодействии исследуемого компонента с реактивом, который добавляется в виде раствора определенной концентрации (титрованный раствор) до того момента, когда количество прибавленного реактива не станет эквивалентно количеству определяемого компонента в растворе. Этот процесс называется титрованием, а момент окончания титрования — точкой эквивалентности. Конец титрования обычно устанавливают по изменению цвета индикатора, т.е. вещества, которое изменяет вою окраску при концентрациях реагирующих веществ, близких к точке эквивалентности. Индикатор и условия титрования выбирают так, чтобы точка титрования индикатора совпадала с точкой эквивалентности или была, возможно, ближе к последней.
Процесс титрования осуществляется следующим образом.
В коническую колбу помещают исследуемую пробу воды, раствор индикатора, по каплям добавляют из бюретки титрующий раствор при постоянном перемешивании. Титрование продолжают до изменения цвета окраски в колбе. Обычно для установления конечной точки титрования используют «свидетель», в качестве которого обычно применяется проба, оттитрованная до эквивалентной точки. Сравнение окрасок следует производить на белом фоне. По окончании титрования по бюретке отмечают количество затраченного на титрование раствора.
В зависимости от типа реакций методы объемного анализа делятся на четыре большие группы: 1) кислотно-основное титрование, 2) титрование окислителями и восстановителями; 3) методы осаждения; 4) методы, основанные на образовании комплексов.
При кислотно-основном титровании в качестве титрованных растворов обычно применяют кислоты и щелочи. Определять этим методом можно кислоты, щелочи, соли слабых кислот и оснований; в частности, в гидрохимии этим методом определяют диоксид углерода и гидрокарбонаты.
Титрование окислителями и восстановителями применяется в гидрохимии в основном при определении растворенного кислорода и окисляемости.
Методы объемного анализа, основанные на реакциях осаждения, используются при определении сульфатов и хлоридов.
Примером титрования с образованием комплексов могут служить реакции взаимодействия ионов кальция и магния с трилоном Б, которые лежат в основе определения общей жесткости воды.
Электрохимические методы основаны на измерении электрохимических свойств компонентов — окислительного потенциала, электрической проводимости, силы полярографического тока и т.д. Простота выполнения определений, легкость автоматизации, высокая чувствительность делают эти методы весьма перспективными в анализе вод.
В основе оптических методовлежит способность всех веществ поглощать лучистую энергию в виде квантов, соответствующих определенным длинам волн. Линии или полосы поглощения при этом располагаются в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях спектра и могут использоваться для количественной оценки (см. лаб. раб.№2.).
В процессе выполнения анализа записи следует вести в табличной форме. При применении объемного метода рекомендуется форма табл.1(приложение), фотоколориметрического — табл.2(приложение) и при определении окисляемости перманганатным методом — табл.3 (приложение).
Такие таблицы позволяют легко произвести расчет, устранить неясности и при необходимости быстро проверить правильность вычислений.
Пользуясь указанными выше методами, результаты анализа выражают в виде
источник
Методики количественного химического анализа питьевой и природной воды для внелабораторных и лабораторных условий
А. Муравьёв, к.х.н., ЗАО «Крисмас+», muravyov@christmas-plus.ru
В докладе освещён опыт специалистов производственно-лабораторного комплекса ЗАО «Крисмас+» по разработке и аттестации ряда новых методик количественного химического анализа (КХА) для определения показателей качества питьевой и природной воды. Приводятся рабочие условия измерений для ряда методик, более широкие по сравнению с указанными в большинстве действующих НТД классов ПНД Ф 14 и РД 52.24, а также другие преимущества — портативность оборудования, унификация средств дозирования и др. Показаны возможности модификации действующих НТД и отличительные признаки, определяющие необходимость аттестации этих методик в соответствии с Законом «Об обеспечении единства измерений». Продемонстрированы особенности проведённых аттестационных исследований, ставящих целью установление метрологических характеристик рассматриваемых методик. Отличие использованного подхода при аттестации состоит в следовании международно признанным способам выражения точности результатов.
Представлены возможности использования методик в полевых (внелабораторных) и лабораторных условиях как непосредственно, так и применительно к созданию портативных специализированных комплектов для химических измерений.
Разработка и аттестация методики химического количественного анализа (КХА) считается специалистами непростой задачей. Создание подобной методики для внелабораторных условий всегда представлялось проблематичным. А разработка несложного оборудования, позволяющего реализовать химические измерения в полевых условиях стала возможной благодаря многолетней работе специалистов санкт-петербургского научно-производственного объединения ЗАО «Крисмас+». Данные работы выполнялись в порядке мероприятий по обеспечению единства и правильности измерений с использованием производимого ЗАО «Крисмас+» оборудования – тест-комплектами и портативными лабораториями для анализа воды, и включали работы по аттестации ряда новых методик количественного химического анализа для определения показателей качества питьевой и природной воды. Перечень разработанных и аттестованных методик приведён в таблице 1.
Диапазон
определяемых
концентраций
Номер свидетельства об аттестации/ Рег. код МВИ по ФР
ФМ, с молибдатом аммония и аскорбиновой кислотой
ФМ, с лантан(III)ализаринкомплексоном
489/242-( 01.00250-2008)-2013/ ФР.1.31.2014.17765
ТМ, с индикатором ортаниловым К
Учитывая, что измерения с применением портативного оборудования могут выполняться в полевых (внелабораторных) условиях, следовало установить также рабочие условия измерений, создающие удобства для оператора. Это также стало возможным благодаря проведённым аттестационным исследованиям. В табл.2 приведены рабочие условия измерений для новых («полевых») методик, пригодных для внелабораторного применения.
Тест-комплекты, полевые лаборатории
Типовая методика КХА воды
(*) За исключением требований к фотоэлектроколориметру.
Из данных табл. 2 следует, что новые аттестованные методики, по сравнению с данными для типовых методик КХА воды (классов ПНД Ф 14 и РД 52.24), характеризуются более широкими значениями рабочих температур, в то время как давление и относительная влажность не являются регламентированными параметрами.
Следует отметить и другие преимущества вновь аттестованных методик, состоящие в возможности использования портативного оборудования, унифицированных средств дозирования реактивов, растворов и проб и т.п.
В настоящее время существуют различные методики КХА проб воды, регламентирующие действующими нормативными документами химические измерения подчас одних и тех же показателей разными методами. Поэтому, при решении поставленных перед разработчиками задач в области метрологии и качества измерений, при проектировании оборудования следовало либо в максимальной степени воспользоваться текстом существующей методики, модифицировав её, либо, признав отличия в применяемых средствах измерений и др. посуде существенными, проводить разработку методики как новой и проводить её метрологическую аттестацию. Метрологическая аттестация необходима не только в случае применения методики и соответствующего портативного оборудования в области технического регулирования, но и для создания доверия к соответствующей продукции со стороны потребителей. Проведённые работы показали возможности модификации действующих НТД и позволили сформулировать отличительные признаки, определяющие необходимость аттестации этих методик в соответствии с Законом «Об обеспечении единства измерений» (или подтвердить, что аттестации методики не требуется).
В соответствии с Федеральным законом № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений» (Статья 5) методики измерений, используемые в сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений, подлежат аттестации. Содержание работ по аттестации методик измерений определено в ГОСТ Р 8.563-2009. В ходе аттестации должны быть найдены метрологические характеристики методики и подтверждено соответствие методики установленным в данной области измерений метрологическим требованиям. Отличие нашего подхода в аттестации методик КХА проб воды состоит в том, что мы следуем международно признанным способам выражения точности результатов.
К числу основных метрологических характеристик относятся диапазон и показатели точности измерений; установление показателей точности – наиболее важный аспект аттестационных исследований. В этой работе ВНИИМ им. Д. И. Менделеева следовал рекомендациям международных метрологических организаций, таких как Объединённый Комитет по Руководствам в Области Метрологии (JCGM), и, прежде всего, — правилам и рекомендациям, сформулированным в Руководстве по выражению неопределённости измерений (JCGM 100:2008, ГОСТ Р 54500.3-2011). Применительно к задачам химического анализа эти правила и разработанные на их основе примеры изложены в документе ЕВРАХИМ Количественное описание неопределённости в аналитических измерениях (QUAM), который служит основой в работе по аттестации методик химического анализа во ВНИИМ.
Рассмотрение всех источников неопределённости в методиках анализа и составление так называемого бюджета неопределённости представляет собой весьма трудный и ответственный этап работы. Накопленный опыт по аттестации методик анализа вод, разрабатываемых ЗАО «Крисмас+» и применимых к использованию во внелабораторных условиях, позволяет сосредоточить внимание на нескольких источниках неопределённости, характерных для таких методик, и оптимизировать экспериментальные подходы к их оцениванию.
Эти, типичные, источники неопределённости таковы:
♦ Случайный разброс результатов
В методиках анализа вод обычно предусматривается выполнение двух параллельных определений, что позволяет получить оценку повторяемости уже на стадии разработки методики, при анализе проб известного состава с целью проверки правильности измерений.
♦ Установление градуировочной характеристики
Эта составляющая неопределённости объединяет экспериментальный разброс, погрешности линейной аппроксимации градуировочной функции, приготовление градуировочных растворов и степень чистоты используемых для этого реактивов (стандартных образцов).
♦ Температура окружающего воздуха
Важность этой составляющей неопределенности связана с относительно широким диапазоном температур (от 10°С до 35°С), в котором применяются полевые методики. В простейшем случае речь идет о влиянии температуры (т.е. отличия рабочей температуры от той, при которой выполнена градуировка) на концентрацию растворов. В более сложных случаях приходится учитывать влияние температуры на протекание химической реакции, лежащей в основе аналитического метода.
♦ Влияние мешающих компонентов
Это наиболее трудно оцениваемый источник неопределённости. Необходимую информацию можно получить из специально поставленных экспериментов исходя из предполагаемого содержания мешающих компонентов в пробах и ограничений, устанавливаемых в методике.
Процесс оценивания неопределенности измерений включает несколько этапов:
- Описание измеряемой величины;
- Выявление источников неопределенности;
- Количественное выражение составляющих неопределенности;
- Вычисление суммарной неопределенности.
Примером аттестационных исследований может служить оценивание неопределенности измерений в одной из аттестованных методик КХА – «Методике измерений массовой концентрации нитрит-ионов в пробах питьевой и природных вод фотометрическим методом на основе тест-комплекта «Нитриты». Диапазон измерений по методике: от 0,040 до 2,0 мг/дм 3 . В основе методики лежит образование (по реакции с реактивом Грисса) окрашенного соединения с максимумом поглощения при l = 520 нм.
Ниже, для иллюстрации расчётного аппарата аттестационных исследований, приводим (выборочно) материал из бюджета неопределённости, составленного по итогам исследований названной методики КХА.
Измеряемая величина и полное уравнение измерений описываются формулой:
где:
C – массовая концентрация нитрит-ионов, мг/дм 3 ;
D – оптическая плотность раствора, е.о.п.;
a и b – градуировочные коэффициенты;
k — коэффициент разбавления;
f T , f МК– поправочные множители, учитывающие влияние таких факторов, как температура и мешающие компоненты.
(Числовые значения f Tи f МК принимаются равными единице, но их неопределенности входят в бюджет.)
Относительная расширенная неопределенность U , %:
U=ku c ,
где u c — относительная суммарная стандартная неопределенность, %;
k = 2 — коэффициент охвата.
Относительная суммарная стандартная неопределенность u c
включает следующие составляющие:
s — относительное стандартное отклонение результатов измерений в условиях повторяемости, %;
u ГХ— относительная неопределённость, связанная с установлением градуировочной характеристики, %;
u ГР относительная неопределённость в концентрации градуировочных растворов, %, которая в свою очередь включает неопределённость, связанную с значением стандартного образца, u CO, неопределённость, связанную с приготовлением стандартных растворов, u CP, и неопределённость, связанную с приготовлением градуировочной серии, u ГС;
u k — относительная неопределённость в значении коэффициента разбавления, %;
u T — относительная неопределённость, связанная с влиянием температуры, %;
u MK— относительная неопределённость, связанная с наличием в пробе мешающих компонентов, %.
Полученные оценки составляющих неопределённости приведены в «Бюджете неопределённости измерений», прилагаемому к свидетельству об аттестации методики.
Из полученных материалов следует, что относительная расширенная неопределённость измерений по данной методике составляет:
(33,3 – 223·С) % в диапазоне от 0,040 до 0,099 мг/дм 3 и 10 % в диапазоне от 0,10 до 2,0 мг/дм 3 .
Согласно ГОСТ 27384-2002 «Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств», норма погрешности измерений нитритов в водах составляет 25 % (при концентрации на уровне 3,0 мг/дм 3 ).
Из полученных результатов следует, что рассматриваемая методика измерений соответствует установленным метрологическим требованиям.
Образцы портативного оборудования, разработанного для применения в полевых и лабораторных условиях, приведены на рисунке.
Рисунок. Портативное оборудование для анализа воды в полевых и лабораторных условиях:
а – портативная экспресс-лаборатория НКВ-12;
б – тест-комплекты.
Универсальность применения оборудования для анализа вод к использованию как в полевых, так и в лабораторных условиях, обуславливает перспективность разработанных образцов для применения в учебных и мало оснащённых профессиональных лабораториях, в том числе при настольном использовании оборудования (в частности, экспресс-лаборатории НКВ-12), что позволяет создать значительную экономию средств и других ресурсов.
Таким образом, выполненный комплекс работ по созданию пригодных для внелабораторного применения методик КХА питьевой и природной вод позволил разработать и обосновать характеристики при анализе с применением универсального портативного оборудования, применимого для полевых и лабораторных исследований проб.
источник
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Государственная система обеспечения единства измерений
МЕТОДИКИ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ПРОБ ВОД
Общие требования к разработке
State system for ensuring the uniformity of measurements.
Procedures for quantitative chemical analysis of water samples.
General requirements for development
Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 года N 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарным предприятием «Уральский научно-исследовательский институт метрологии» (ФГУП «УНИИМ»)
2 ВНЕСЕН Управлением метрологии и надзора
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте национального органа Российской Федерации по стандартизации в сети Интернет
Настоящий стандарт распространяется на вновь разрабатываемые и пересматриваемые методики количественного химического анализа проб природных, питьевых, сточных вод (далее — МКХА проб вод) и устанавливает общие требования к их разработке и аттестации.
В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:
природная вода: Воды Земли с содержащимися в них твердыми, жидкими и газообразными веществами.
[ГОСТ 19179-73, статья 5]сточная вода (в том числе сточная нормативно-очищенная): Воды, отводимые после использования в бытовой и производственной деятельности человека.
[ГОСТ 17.1.1.01-77, статья 29]питьевая вода: Вода, по качеству в естественном состоянии или после подготовки отвечающая гигиеническим нормативам и предназначенная для удовлетворения питьевых и бытовых потребностей человека.
[ГОСТ 30813-2002, статья 3.3]проба воды: Представительная часть определенной водной массы, отбираемая непрерывно или периодически с целью исследования ее состава и свойств.
[ГОСТ 8.556-91, приложение 1, статья 1]3.5 содержание компонента в пробе воды: Обобщающее наименование измеряемой физической величины (массовой концентрации, молярной концентрации и т.д.), количественно характеризующей состав пробы воды.
нормативы качества вод; НКВ: Установленные количественные характеристики показателей качества вод по видам водопользования (предельно допустимые концентрации — ПДК; ориентировочно допустимые уровни воздействия — ОДУ; ориентировочно безопасные уровни воздействия — ОБУВ и т.п.).
[ГОСТ 27384-2002, статья 3.7]3.7 количественный химический анализ проб вод: Экспериментальное количественное определение содержания одного или ряда компонентов состава пробы воды химическими, физико-химическими, физическими методами (с учетом рекомендаций [1])
3.8 результат единичного анализа (определения): Значение содержания компонента в пробе воды, полученное при однократной реализации процедуры анализа.
3.9 результат анализа (измерения): Среднеарифметическое значение или медиана результатов единичного анализа (определения) (с учетом рекомендаций [1]).
3.10 методика количественного химического анализа проб природных, питьевых, сточных, очищенных сточных вод; МКХА проб вод: Совокупность операций и правил, выполнение которых обеспечивает получение результатов количественного химического анализа проб природных, питьевых, сточных, очищенных сточных вод с установленными характеристиками погрешности (неопределенности) (с учетом рекомендаций [1]).
Примечание — МКХА проб вод является разновидностью методики выполнения измерений.
3.11 показатели качества МКХА проб вод: Показатели точности (правильности и прецизионности) МКХА проб вод.
3.12 показатели точности (правильности и прецизионности) МКХА проб вод: Приписанные характеристики погрешности (ее составляющих) МКХА проб вод (с учетом рекомендаций [1]).
3.13 приписанные характеристики погрешности МКХА проб вод и характеристики погрешности ее составляющих: Установленные характеристики погрешности и ее составляющих для любого из совокупности результатов анализа, полученного при соблюдении требований и правил аттестованной МКХА проб вод (с учетом рекомендаций [1]).
Примечание — Приписанные характеристики погрешности характеризуют гарантируемую точность МКХА проб вод.
3.14 неопределенность измерений: Параметр, связанный с результатом измерений и характеризующий рассеяние значений, которые можно приписать измеряемой величине [2].
Примечание — Неопределенность является эквивалентом приписанной характеристики погрешности. При этом эквивалентом расширенной неопределенности является интервальная оценка приписанной характеристики погрешности, эквивалентом стандартной неопределенности — точечная оценка приписанной характеристики погрешности [см. таблицу А.1 (приложение А) и приложение Б].
3.15 диапазон содержаний (диапазон измерений): Интервал содержаний показателя пробы воды, предусмотренный МКХА проб вод.
3.16 область применения МКХА проб вод: Диапазон содержаний и диапазоны допускаемых значений влияющих факторов пробы воды и МКХА проб вод.
3.17 влияющие факторы пробы воды: Мешающие компоненты и другие свойства (факторы) пробы, оказывающие влияние на результат и погрешность (неопределенность) измерений.
3.18 влияющие факторы МКХА проб вод: Факторы, значения которых определяют условия проведения анализа по МКХА проб вод и которые оказывают влияние на результат и погрешность (неопределенность) измерений.
4.1 МКХА проб вод разрабатывают и применяют с целью обеспечить выполнение измерений с погрешностью (неопределенностью), не превышающей нормы погрешности измерений показателей состава и свойств вод, установленные ГОСТ 27384.
4.2 МКХА проб вод излагают в следующих документах:
— национальных стандартах Российской Федерации;
— стандартах организаций (предприятий).
4.3 МКХА проб вод применяют:
— органы государственного контроля за загрязнением и состоянием природной среды;
— органы государственного санитарного надзора;
— органы государственной службы наблюдения за уровнем загрязнения природной среды;
— организации, отдельные предприятия или группы предприятий (относящихся к соответствующей отрасли, ведомству или объединению юридических лиц) для оценки качества и (или) загрязнения вод.
4.4 Стандарты на МКХА проб вод (далее — документы на МКХА проб вод) разрабатывают в соответствии с требованиями ГОСТ Р 1.5, ГОСТ 1.2 и ГОСТ Р 8.563. Метрологический надзор за аттестованными МКХА проб вод осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 8.563 и [3], [4].
5.1 Разработка МКХА проб вод состоит из следующих этапов:
— разработка технического задания (ТЗ);
— выбор метода анализа и технических средств (средств измерений, стандартных образцов, аттестованных смесей, реактивов и материалов, мерной посуды, оборудования);
— установление последовательности и содержания операций при подготовке и выполнении измерений, в том числе установление влияющих факторов пробы воды и МКХА проб вод и способов их устранения, диапазона содержаний определяемого компонента и допускаемых значений влияющих факторов;
— экспериментальное опробование установленного алгоритма выполнения измерений (проведение пилотных измерений);
— планирование и проведение эксперимента (метрологических исследований) по оценке показателей качества МКХА проб вод для установления приписанных характеристик погрешности (неопределенности) измерений и ее составляющих;
— установление значений приписанной характеристики погрешности (неопределенности) измерений;
— выбор и назначение алгоритмов оперативного контроля процедуры анализа при реализации МКХА проб вод в конкретной лаборатории;
— разработка проекта документа на МКХА проб вод;
— аттестация МКХА проб вод;
— утверждение проекта документа на МКХА проб вод.
5.2 В ТЗ приводят исходные данные на разработку МКХА проб вод (наименования измеряемых величин, характеристика анализируемых проб вод, нормы погрешности измерений показателей состава и свойств проб вод, условия измерений в виде номинальных значений и (или) границ диапазонов возможных значений влияющих величин).
5.3 Методы и средства измерений выбирают в соответствии с [5]. Типы выбранных средств измерений должны быть утверждены в соответствии с:
— правилами [6], если МКХА проб вод предназначена для использования в сфере распространения государственного метрологического контроля и надзора;
— порядком, установленном в сфере обороны и безопасности, если МКХА проб вод предназначена для применения в сфере обороны и безопасности.
Стандартные образцы должны быть утверждены в соответствии с ГОСТ 8.315, аттестованные смеси должны быть утверждены в соответствии [7].
где — норматив качества вод.
Примечания
2 При отсутствии данных о значении НКВ в качестве ориентировочного уровня значений компонента качества вод используют данные о фоновых или усредненных уровнях значений этого показателя.
5.5 Планирование эксперимента по оценке показателей качества МКХА проб вод выполняют в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1, ГОСТ Р ИСО 5725-2, ГОСТ Р ИСО 5725-4 и [1].
В общем случае основными этапами планирования эксперимента по оценке показателей качества МКХА проб вод являются:
— составление структурной схемы МКХА проб вод и анализ возможных источников погрешности (неопределенности) измерений;
— изучение состава исходных проб вод, изучение возможного влияния общего состава проб вод на результаты измерений;
— уточнение диапазона и области применения МКХА проб вод на основе проведенного изучения;
— выбор метода оценки показателей качества МКХА проб вод на основе проведенного изучения, определение наличия стандартных образцов, возможности приготовления аттестованных смесей, внесения добавки в анализируемую пробу, наличия методики сравнения и т.д.;
— определение количества лабораторий, которые должны быть вовлечены в совместный оценочный эксперимент (в случае необходимости внедрения МКХА проб вод в сеть лабораторий);
— определение сроков проведения оценочного эксперимента.
5.6 Способы выражения приписанных характеристик погрешности МКХА проб вод должны соответствовать рекомендациям [1], [8] с учетом приложения А и требований ГОСТ Р ИСО 5725-1. Неопределенность выражают в соответствии с [9], [10], [11] и с учетом приложения Б.
Способы оценивания показателей качества МКХА проб вод выбирают по ГОСТ Р ИСО 5725-1, ГОСТ Р ИСО 5725-2, ГОСТ Р ИСО 5725-4, ГОСТ Р ИСО 5725-5, а также в соответствии с рекомендациями [1] и приложением В. Способы оценивания неопределенности выбирают в соответствии с [9], [10], [11].
5.7 Выбор и назначение алгоритмов оперативного контроля процедуры анализа при реализации МКХА проб вод в конкретной лаборатории осуществляют в соответствии с [12]. Выбор и назначение алгоритмов контроля стабильности результатов измерений, получаемых по МКХА проб вод при ее реализации в конкретной лаборатории, осуществляют в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6 и [12].
5.8 Документы на МКХА проб вод в общем случае должны содержать следующие разделы:
— назначение и область применения МКХА проб вод;
— нормы погрешности измерений;
— приписанные характеристики погрешности (неопределенности) измерений;
— средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы;
— метод измерений;
— требования безопасности, охраны окружающей среды;
— требования к квалификации исполнителей;
— условия измерений;
— подготовка к выполнению измерений;
— выполнение измерений;
— вычисление результатов измерений, включая методы проверки приемлемости результатов единичных определений, получаемых в условиях повторяемости, и результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости;
— контроль качества результатов измерений при реализации МКХА проб вод в лаборатории;
— оформление результатов измерений.
Построение и изложение документов на МКХА проб вод — в соответствии с приложением Г. Примеры оформления некоторых разделов документов на МКХА проб вод приведены в приложении Д.
6.1 Аттестацию МКХА проб вод осуществляют с целью подтвердить возможность выполнения измерений в соответствии с процедурой, регламентированной документом на МКХА проб вод, с характеристиками погрешности (неопределенности) измерений, не превышающими приписанных характеристик погрешности (неопределенности), указанных в документе на МКХА проб вод.
6.2 Аттестацию МКХА проб вод проводят:
— государственные научно-метрологические центры (ГНМЦ);
— органы Государственной метрологической службы (ОГМС);
— 32 Государственный научно-исследовательский испытательный институт (далее — 32 ГНИИИ МО РФ) (в сфере обороны и безопасности);
— метрологические службы (организационные структуры) организации (предприятия).
Метрологическая служба (организационная структура) организации (предприятия), осуществляющая аттестацию МКХА проб вод, применяемую в сфере распространения государственного метрологического контроля и надзора, должна быть аккредитована на право аттестации МКХА проб вод в соответствии с правилами [13].
Примечание — Документы на МКХА проб вод, применяемые в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора, подвергают метрологической экспертизе в ГНМЦ или в организациях, метрологические службы которых аккредитованы на право проведения метрологической экспертизы документов на МКХА проб вод, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора. Документы на МКХА проб вод, предназначенные для применения в сфере обороны и безопасности, подлежат метрологической экспертизе в 32 ГНИИИ МО РФ. Метрологическую экспертизу документов на МКХА проб вод не проводят, если аттестация МКХА проб вод выполнена одним из ГНМЦ или 32 ГНИИИ МО РФ.
6.3 Аттестацию МКХА проб вод осуществляют путем метрологической экспертизы следующих материалов по разработке МКХА проб вод:
— ТЗ на разработку МКХА проб вод;
— проекта документа, регламентирующего МКХА проб вод;
— программы и результатов экспериментального и расчетного оценивания показателей качества МКХА проб вод.
6.4 При проведении исследований по установлению показателей качества МКХА проб вод, а также при ее аттестации должно быть предусмотрено выполнение работ, перечисленных в приложении Е.
6.5 При проведении метрологической экспертизы материалов по разработке МКХА проб вод подвергают анализу соответствие способов представления показателей качества МКХА проб вод основным положениям ГОСТ Р ИСО 5725-1 — ГОСТ Р ИСО 5725-4, рекомендациям [8] и приложению В (способов представления неопределенности рекомендациям [9], [10], [11] и приложению Б); в части процедур контроля качества результатов измерений анализируют и отмечают в экспертном заключении использование процедур по ГОСТ Р ИСО 5725-6 и [12]. При проведении метрологической экспертизы документов на МКХА проб вод используют рекомендации [14] и [15].
6.6 При положительных результатах аттестации:
— оформляют свидетельство об аттестации МКХА проб вод (кроме МКХА проб вод, регламентированных национальными стандартами). Форма свидетельства приведена в приложении Ж. Порядок регистрации свидетельств об аттестации МКХА проб вод устанавливают организации (предприятия), осуществляющие аттестацию МКХА проб вод;
— документ, регламентирующий МКХА проб вод, утверждают в установленном порядке;
— в документе, регламентирующем МКХА проб вод (кроме государственного стандарта), указывают «методика аттестована» — с обозначением организации (предприятия), метрологическая служба которого проводила аттестацию, либо ГНМЦ, либо ОГМС, выполнившего аттестацию МКХА проб вод.
Приложение А (справочное). Формы представления показателей точности (правильности и прецизионности) методики количественного химического анализа проб вод
Наименование показателя качества МКХА проб вод
Форма представления показателя качества МКХА
проб вод
Показатель точности МКХА проб вод — приписанная характеристика погрешности МКХА проб вод
1 Границы [нижняя, верхняя ( , )], в которых погрешность любого из совокупности результатов анализа (измерений) находится с принятой вероятностью , — интервальная оценка,
где — квантиль распределения, зависящий от его типа и принятой вероятности .
2 Среднее квадратическое отклонение — погрешности результатов анализа (измерений), полученных во всех лабораториях, применяющих данную МКХА проб вод, — точечная оценка
Показатель правильности МКХА проб вод — приписанная характеристика систематической погрешности МКХА проб вод
где — математическое ожидание (оценка) систематической погрешности;
— среднее квадратическое отклонение неисключенной систематической погрешности МКХА проб вод — точечная оценка.
Примечание — может быть введена в результат единичного анализа (определения) в качестве поправки.
2 Границы ( , ), в которых систематическая погрешность МКХА проб вод находится с принятой вероятностью , — интервальная оценка,
Показатель повторяемости МКХА проб вод — приписанная характеристика случайной погрешности результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости
2 Предел повторяемости — для двух результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости (результатов параллельных определений)
Показатель воспроизводимости МКХА проб вод — приписанная характеристика случайной погрешности результатов анализа (измерений), полученных в условиях воспроизводимости
2 Предел воспроизводимости — для двух результатов анализа (измерений)
Примечание — Если МКХА проб вод разрабатывают для применения в одной лаборатории, приписанными характеристиками погрешности МКХА проб вод являются: показатель точности, показатель внутрилабораторной прецизионности, показатель повторяемости и показатель правильности (систематическая погрешность лаборатории). Формы представления — в соответствии с [12].
Б.1 Неопределенность результата анализа (измерений), выраженная как среднее квадратическое отклонение, представляет собой стандартную неопределенность [9] и [10].
Б.2 Метод оценивания неопределенности путем статистического анализа рядов наблюдений представляет собой оценку по типу А [10].
Б.3 Метод оценивания неопределенности иным способом, чем статистический анализ рядов наблюдений, представляет собой оценку по типу В [10].
Б.4 Стандартная неопределенность результата измерений, когда результат получают из значений ряда других величин, равная положительному квадратному корню суммы членов, причем члены являются дисперсиями или ковариациями этих других величин, взвешенными в соответствии с тем как результат измерений изменяется в зависимости от изменения этих величин, представляет собой суммарную стандартную неопределенность [10].
Б.5 Величина, определяющая интервал вокруг результата измерений, в пределах которого (можно ожидать) находится большая часть распределений значений, которые с достаточным основанием могли быть приписаны измеряемой величине, представляет собой расширенную неопределенность [10].
Б.7 В соответствии с [11] при вычислении неопределенности результат анализа (измерений) — должен быть указан вместе с расширенной неопределенностью , которую вычисляют с применением коэффициента охвата =2. Рекомендуется следующая форма записи:
где — расширенная неопределенность, вычислена с применением коэффициента охвата, равного 2, что дает уровень достоверности приблизительно 95%.
Приложение В (рекомендуемое). Способы оценивания показателей точности (правильности и прецизионности) методики количественного химического анализа проб вод
В.1 В общем случае МКХА проб вод включает в себя следующие стадии:
— подготовку пробы к анализу;
— прямые измерения аналитических сигналов (промежуточных измерений) и их обработку;
— вычисление результата измерений значения показателя состава (свойств) вод, функционально связанного с результатами прямых измерений.
Каждая из этих операций отягощена своими погрешностями. На формирование погрешности результата измерений могут оказывать влияние многие факторы, в том числе:
— случайные различия между составами отобранных проб;
— матричные эффекты и взаимные влияния;
— неполнота извлечения, концентрирования;
— возможные изменения состава пробы вследствие ее хранения;
— погрешности используемых средств измерений, в том числе стандартных образцов (СО) или аттестованных смесей (АС), оборудования, а также чистота используемых реактивов;
— неадекватность математической модели, положенной в основу метода измерений, физическому явлению;
— неадекватность образцов для градуировки анализируемым пробам;
— неопределенность значения поправки на холостую пробу;
— действия оператора;
— вариации параметров окружающей среды при проведении измерений (температура, влажность, загрязнение воздуха и т.д.);
— случайные эффекты и т.п.
В.2 Оценку значений приписанной характеристики погрешности — показателя точности МКХА проб вод — проводят по установленным значениям характеристик ее случайной и систематической составляющих во всем диапазоне содержаний определяемого компонента, для всех диапазонов сопутствующих компонентов (далее — влияющие факторы пробы), а также условий выполнения измерений, приведенных в документе на МКХА проб вод.
В.3 Оценка показателей прецизионности (повторяемости и воспроизводимости) может быть проведена на однородных и стабильных рабочих пробах вод с применением либо СО состава вод по ГОСТ 8.315, либо АС по [7] на основе межлабораторного эксперимента. Результаты анализа одних и тех же проб или СО (АС) получают при случайных вариациях влияющих факторов методики в условиях воспроизводимости (разное время, разные аналитики, разные партии реактивов одного типа, разные наборы мерной посуды, разные экземпляры средств измерений одного типа, разные лаборатории).
Примечание — Рабочие пробы должны быть однородны и стабильны по составу во все время проведения эксперимента.
В.4 Оценка показателя правильности МКХА проб вод может быть проведена одним из следующих способов — с применением:
— набора образцов для оценивания (ОО) в виде СО или АС;
— метода добавок и метода добавок в сочетании с методом разбавления;
— аттестованной методики с известными (оцененными) характеристиками погрешности измерений (методики сравнения);
— расчетного способа (путем суммирования числовых значений составляющих систематической погрешности измерений).
В.4.1 Применение набора образцов для оценивания в виде СО или АС в условиях получения экспериментальных данных в нескольких лабораториях позволяет оценивать постоянную часть систематической погрешности, а также варьируемую часть систематической погрешности, обусловленную влияющими факторами пробы. Общий состав ОО должен соответствовать области применения МКХА проб вод. Содержание определяемого показателя и уровни мешающих факторов пробы в ОО подбирают в соответствии с требованиями плана эксперимента (однофакторного или многофакторного).
В.4.2 Применение метода добавок в сочетании с методом разбавления позволяет оценить аддитивную (постоянную) и мультипликативную (пропорционально изменяющуюся) части систематической погрешности МКХА проб вод. Применение метода добавок позволяет оценить мультипликативную (пропорционально изменяющуюся) часть систематической погрешности МКХА проб вод. Использование метода добавок допустимо, если на стадии предварительных исследований или по априорным данным установлено, что аддитивная (постоянная) часть систематической погрешности не является статистически значимой долей погрешности результата анализа.
Образцами для оценивания являются рабочие пробы вод, рабочие пробы вод с известной добавкой, разбавленные рабочие пробы и разбавленные рабочие пробы с известной добавкой.
Примечание — Применение метода добавок и метода добавок в сочетании с методом разбавления допустимо, если на стадии предварительных исследований или по априорным данным установлено, что влияющие факторы пробы не оказывают значимого влияния на погрешность результата анализа.
В.4.3 Использование способа основанного на применении аттестованной МКХА проб вод с известными (оцененными) характеристиками погрешности (далее — МКХА сравнения), возможно при наличии следующих условий:
— область применения МКХА сравнения совпадает с областью применения исследуемой МКХА проб вод или перекрывает ее;
— значение показателя воспроизводимости МКХА сравнения не превышает значения показателя воспроизводимости исследуемой МКХА проб вод;
— систематическая погрешность МКХА сравнения незначима на фоне ее случайной погрешности;
— МКХА сравнения удовлетворяет требованиям внутрилабораторного контроля точности ее результатов.
Примечание — Применение МКХА сравнения допустимо, если на стадии предварительных исследований или по априорным данным установлено, что влияющие факторы пробы не оказывают значимого влияния на погрешность результата анализа.
В.4.4 Применение расчетного способа основано на суммировании числовых значений составляющих систематической погрешности.
При расчетном способе к факторам, которые формируют систематическую погрешность МКХА проб вод, могут быть отнесены все факторы, перечисленные в В.1, за исключением случайных эффектов, количественную оценку влияния которых учитывают при расчете среднего квадратического отклонения результатов единичного анализа (определения), полученных в условиях повторяемости.
Приложение Г (рекомендуемое). Построение, содержание и изложение документов, регламентирующих методики количественного химического анализа проб вод
Г.1 Наименование документа на МКХА проб вод должно соответствовать требованиям ГОСТ Р 1.5 и ГОСТ Р 8.563.
Г.2 Документ на МКХА проб вод должен содержать вводную часть и разделы, расположенные в последовательности:
— нормы погрешности измерений;
— приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих;
— метод анализа (измерений);
— средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы;
— требования безопасности, охраны окружающей среды;
— требования к квалификации оператора;
— условия выполнения анализа (измерений);
— подготовка к выполнению анализа (измерений);
— выполнение анализа (измерений);
— обработка (вычисление) результата анализа (измерений);
— оформление результатов анализа (измерений);
— контроль качества результатов анализа (измерений) при реализации методики в лаборатории.
Допускается исключать и (или) объединять некоторые разделы.
Г.3 В вводной части должны быть установлены назначение и область применения МКХА проб вод. Должны быть указаны типы анализируемых вод, наименование определяемого компонента, диапазон содержаний определяемого компонента и диапазоны допускаемых МКХА проб вод вариаций влияющих факторов пробы. При необходимости могут быть приведены сведения о продолжительности и трудоемкости измерений.
Первый пункт вводной части излагают следующим образом: «Настоящий документ (указывают конкретно вид документа на МКХА проб вод) устанавливает методику количественного химического анализа проб вод (указывают типы анализируемых вод) для определения в них (далее — наименование измеряемой величины с указанием диапазона измеряемых содержаний определяемого компонента и используемого метода измерений)».
Г.4 Раздел «Нормы погрешности измерений» должен содержать допускаемые значения показателя точности, характеризующие требуемую точность измерений. Нормы погрешности измерений указывают в соответствии с ГОСТ 27384 для всего диапазона измеряемых содержаний определяемого компонента.
Г.5 Раздел «Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих» содержит числовые значения показателей качества МКХА проб вод. Способы выражения показателей качества МКХА проб вод должны соответствовать приложению В и рекомендациям [1].
Значения приписанных характеристик погрешности измерений (показателей качества МКХА проб вод) должны быть указаны для всего диапазона измеряемых содержаний. В случае, если показатели качества МКХА проб вод зависят от измеряемого содержания, их значения должны быть представлены в виде функциональной зависимости от измеряемого содержания или таблицы значений по интервалам содержаний, в пределах каждого из которых изменениями значений показателей качества допустимо пренебречь.
Примечание — Если в разделе приводят значения неопределенности, то способы ее выражения представляют в соответствии [10] и [11].
Г.6 Раздел «Метод измерений» должен содержать наименование метода измерений и описание принципа (физического, физико-химического, химического), положенного в его основу.
Г.7 В разделе «Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы» должен быть приведен полный перечень средств измерений (включая стандартные образцы), вспомогательных устройств, материалов и реактивов, необходимых для выполнения измерений. В перечне этих средств наряду с наименованием указывают обозначения национальных стандартов (стандартов других категорий) или технических условий, обозначения типов (моделей) средств измерений, их метрологические характеристики (класс точности, пределы допускаемых погрешностей, пределы измерений и др.).
Если выполнение измерений требует специальных приспособлений, устройств, в справочном приложении к документу на МКХА проб вод следует привести их чертежи, описания и характеристики.
Г.8 Раздел «Требования безопасности, охраны окружающей среды» содержит требования, выполнение которых обеспечивает при выполнении измерений безопасность труда, нормы производственной санитарии и охрану окружающей среды.
Г.9 Раздел «Требования к квалификации оператора» должен включать в себя требования к уровню квалификации (профессия, образование, стаж работы и т.д.) лиц, допускаемых к выполнению измерений.
Г.10 Раздел «Условия выполнения измерений» должен содержать перечень факторов (температура, давление, влажность и т.д.), определяющих условия выполнения измерений, диапазоны допускаемых МКХА проб вод изменений этих факторов или их номинальные значения с указанием пределов допускаемых отклонений.
Г.11 Раздел «Подготовка к выполнению измерений» должен содержать описание всех работ по подготовке к проведению измерений.
В разделе должен быть описан этап проверки режимов работы измерительной аппаратуры и приведения ее в рабочее состояние или дана ссылка на нормативные документы, устанавливающие порядок подготовки используемой аппаратуры.
В разделе должны быть описаны способы обработки анализируемых проб образцов для градуировки, процедуры приготовления растворов, необходимых для анализа. Для растворов с ограниченной стабильностью должны быть указаны условия и сроки их хранения. Допускается методику приготовления растворов приводить в справочном приложении к документу на МКХА проб вод.
Если при выполнении измерений предусмотрено установление градуировочной характеристики, в разделе должны быть приведены способы ее установления и контроля, а также порядок применения образцов для градуировки.
Если для установления градуировочной характеристики необходимо использовать образцы для градуировки в виде смесей, приготовляемых непосредственно при выполнении измерений, раздел должен содержать описание процедуры их приготовления, значения (одно или несколько) содержаний компонентов смеси исходных веществ и характеристик их погрешностей.
Допускается методику приготовления таких образцов приводить в справочном приложении к документу на МКХА проб вод.
Если порядок подготовительных работ установлен документами на средства измерений и другие технические средства, то в разделе дают ссылки на эти документы.
Г.12 В разделе «Выполнение измерений» должны быть установлены требования к объему (массе) навесок пробы, их числу, способам взятия аналитической навески, при необходимости дано указание о проведении «холостого опыта»; определены последовательность проведения и содержание операций, обеспечивающих получение результата измерения, включая операции по устранению влияния мешающих компонентов пробы при их наличии.
Г.13 В разделе «Обработка (вычисление) результата измерений» должны быть описаны способы вычисления по полученным экспериментальным данным значения содержания показателя в анализируемой пробе воды. Расчетные формулы для получения результата измерений должны быть даны с указанием единиц измеряемых величин по ГОСТ 8.417.
В разделе приводят методы проверки приемлемости результатов параллельных определений, получаемых в условиях повторяемости, и результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.
Числовые значения результата измерений должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение показателя точности МКХА проб вод.
Г.14 Раздел «Оформление результатов измерений» содержит требования к форме представления полученных результатов измерений.
Г.15 Раздел «Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории» должен содержать описание процедур контроля, значения нормативов контроля, требования к образцам для контроля.
Приложение Д (справочное). Примеры оформления разделов документов, регламентирующих методики количественного химического анализа проб вод
Д.1 В настоящем приложении в соответствии с приложением А приведены примеры оформления вводной части и следующих разделов документов на МКХА проб вод:
— приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих;
— обработка (вычисление) результата анализа (измерений);
— оформление результатов анализа (измерений);
— контроль качества результатов анализа (измерений) при реализации методики в лаборатории.
Д.3 Пример оформления раздела «Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих»
Д.3.1 Методика количественного химического анализа обеспечивает получение результатов анализа (измерений) с погрешностью, значение которой не превышает значений, указываемых в таблице Д.1.
Таблица Д.1 — Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости МКХА проб вод
источник
ЧАСТЬ I. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
(Предлагаемые ООО «ТСК Девон»)
ЧАСТЬ I. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
Номер ПНД Ф и название МКХА
Срок действия свидетельства
Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов аммония в природных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Несслера.
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации железа в природных и сточных водах фотометрическим методом с о-фенан — тролином.
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации нитрит-ионов в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Грисса.
ПНД Ф 14.1:2:4.3-95 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации нитрат-ионов в в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с салициловой кислотой.
ПНД Ф 14.1:2:4.4-95 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, поверхностных и сточных водах методом ИК-спектрометрии.
ПНД Ф 14.1:2:4.5-95 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации бензола и толуола в пробах природных и очищенных сточных вод методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ).
ПНД Ф 14.1:2.6-95 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации 1.2‑дихлорэтана, хлороформа, четыреххлористого углерода в пробах природных и очищенных сточных вод методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ).
ПНД Ф 14.1:2.7-95 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации неионогенных ПАВ в пробах сточных вод экстракционно-фотометри-ческим методом.
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации анионных поверхностно-активных веществ в питьевых, поверхностных и сточных водах экстракционно-фотометрическим методом.
ПНД Ф 14.1:2:4.15-95 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации катионных ПАВ в пробах природных и очищенных сточных вод экстракционно-фотометрическим методом.
ПНД Ф 14.1:2.16-95 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации химически потребляемого кислорода (ХПК) в пробах природных и сточных вод бихроматно-потенциометрическим методом.
Методика измерений массовой концентрации ртути в питьевых, поверхностных и сточных водах методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии.
ПНД Ф 14.1:2:4.20-95 (издание 2011 г.)
Поверхностные и сточные воды
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации анионоактивных ПАВ в природных, питьевых и сточных водах на анализаторе жидкости “Флюорат‑02”
Методика выполнения измерений массовой концентрации меди в пробах природной, питьевой и сточной воды на анализаторе жидкости “Флюорат‑02”.
ПНД Ф 14.1:2:4.28-95 (издание 2005 г.)
Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов кобальта в природных и сточных водах фотометрическим методом с нитрозо-R-солью.
ПНД Ф 14.1:2.44-96 (издание 2004 г.)
Дата выдачи 02.02.2004 г. без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов кадмия в природных и сточных водах фотометрическим методом с дитизоном.
ПНД Ф 14.1:2.45-96 (издание 2004 г.)
Дата выдачи 02.02.2004 г без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации никеля в сточных водах фотометрическим методом с диметилглиоксимом.
ПНД Ф 14.1.46-96 (издание 2004 г.)
Дата выдачи 02.02.2004 г. без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации молибдена в природных и сточных водах фотометрическим методом с роданидом аммония.
ПНД Ф 14.1:2.47-96 (издание 2004 г.)
Дата выдачи 02.02.2004 г. без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации ионов меди в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с диэтилдитиокарбаматом свинца.
ПНД Ф 14.1:2:4.48-96 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов мышьяка в природных и сточных водах фотометрическим методом с диэтилдитиокарбаматом (ДДК) серебра.
ПНД Ф 14.1:2.49-96 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации общего железа в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с сульфосалициловой кислотой.
ПНД Ф 14.1:2:4.50-96 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации висмута в природных и сточных водах фотометрическим методом с тиокарбамидом.
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов хрома в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом.
ПНД Ф 14.1:2:4.52-96 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации цианидов в природных и сточных водах фотометрическим методом с пиридинбензидином.
ПНД Ф 14.1:2.53-96 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации свинца в природных и очищенных сточных водах фотометрическим методом с дитизоном.
ПНД Ф 14.1:2.54-96 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации олова в природных и сточных водах фотометрическим методом с фенилфлуороном.
ПНД Ф 14.1:2.55-96 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации цианидов в природных и сточных водах фотометрическим методом пириди — ном и барбитуровой кислотой.
ПНД Ф 14.1:2.56-96 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации ионов цинка в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с дитизоном.
ПНД Ф 14.1:2:4.60-96 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации марганца в природных и сточных водах фотометрическим методом с применением персульфата аммония.
ПНД Ф 14.1:2.61-96 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в природных и очищенных сточных водах методом колоночной хроматографии со спектрофотометрическим окончанием.
ПНД Ф 14.1:2.62-96 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерения массовых концентраций сульфит, сульфат и тиосульфат ионов в природных и сточных водах, технологических растворах методом ионной хроматографии.
Методика измерений массовой концентрации хлорид-ионов в питьевых, поверхностных и сточных водах меркуриметрическим методом.
ПНД Ф 14.1:2:4.111-97 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации фосфат-ионов в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с молибдатом аммония.
ПНД Ф 14.1:2:4.112-97 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации “активного хлора” в питьевых, поверхностных и сточных водах титриметрическим методом.
ПНД Ф 14.1:2:4.113-97 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации сухого остатка в питьевых, поверхностных и сточных водах гравиметрическим методом.
ПНД Ф 14.1:2:4.114-97 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации неионогенных ПАВ в пробах природных и очищенных сточных вод фотометрическим методом с фосфорно-вольфрамо вой кислотой.
ПНД Ф 14.1:2.115-97 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных и сточных вод методом колоночной хроматографии с гравиметрическим окончанием.
ПНД Ф 14.1:2.116-97 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений рН в водах потенциометрическим методом.
ПНД Ф 14.1:2:3:4.121-97 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации жиров в пробах поверхностных и сточных вод гравиметрическим методом.
ПНД Ф 14.1:2.122-97 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений биохимического потребления кислорода после n‑дней инкубации (БПКполн.) в поверхностных прес — ных, подземных (грунтовых), питьевых, сточных и очищенных сточных водах.
ПНД Ф 14.1:2:3:4.123-97 (издание 2004 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации сульфат-иона в пробах природных и сточных вод турбидиметрическим методом.
ПНД Ф 14.1:2.159-2000 (издание 2005 г.)
Дата выдачи свидетельства 23.12.2004 г.
без указания окончания срока действия.
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации фенола в пробах питьевых, природных и сточных вод методом газожидкостной хроматографии ГЖХ.
ПНД Ф 14.1:2:4.177-02 (издание 2011 г.)
Дата выдачи свидетельства 23.05.2011 г.
Рекомендуемый срок пересмотра
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации фторид-ионов в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с лантан (церий) ализарин комплексоном.
ПНД Ф 14.1:2:3:4.179-2002 (издание 2012 г.)
Дата выдачи свидетельства 15.03.2012 г.
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации кадмия в поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с бромбензтиазо.
ПНД Ф 14.1:2:3.180-2002 (издание 2012 г.)
Дата выдачи свидетельства 15.03.2012 г. без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации висмута в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с тиокарбамидом.
ПНДФ 14.1:2.196-2003 (издание 2012 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации селена в пробах питьевых, природных и сточных вод фотометрическим методом с о-фенилендиамином
ПНД Ф 14.1:2:4.203-03 (издание 2008 г.)
Дата выдачи свидетельства 18.08.2008 г.
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений массовой концентрации общего азота в природных и сточных водах титриметрическим методом
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений цветности питьевых, природных и сточных вод фотометрическим методом
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика выполнения измерений мутности питьевых, природных и сточных вод турбидиметрическим методом по каолину и по формазину
Дата выдачи свидетельства 27.06.2005 г.
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовых концентраций железа, кадмия, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, хрома и свинца в питьевых, поверхностных и сточных водах методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии
ПНД Ф 14.1:2:4.214-06 (издание 2011 г.)
Дата выдачи свидетельства
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации кремнекислоты (в пересчете на кремний) в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом в виде желтой кремнемолибденовой гетерополикислоты
ПНД Ф 14.1:2:4.215-06 (издание 2011 г.)
Дата выдачи свидетельства
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации лигнинсульфоновых (лигносульфоновых) кислот в поверхностных и сточных водах фотометрическим методом
ПНД Ф 14.1:2.216-06 (издание 2011 г.)
Дата выдачи свидетельства
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации бора в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с АШ-резорцином.
ПНД Ф 14.1:2:3:4.237-2007 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации ванадия (V) в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с N-бензоил-N-гидроксиламином.
ПНД Ф 14.1:2:3:4.238-2007 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации свинца в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах хроматным фотометрическим методом с дифенилкарбазидом.
ПНД Ф 14.1:2:3:4.239-2007 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации сульфат-ионов в питьевых, поверхностных, подземных и сточных водах гравиметрическим методом.
ПНД Ф 14.1:2:3:4.240-2007 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации полиакриламида в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах адсорбционно-фотометрическим методом.
ПНД Ф 14.1:2:3:4.241-2007 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений свободной и общей щелочности в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах методом потенциометрического титрования.
ПНД Ф 14.1:2:3:4.242-2007 (издание 2011 г.)
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации летучих фенолов в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах газохроматографическим методом.
ПНД Ф 14.1:2:3:4.244-2007 (издание 2011 г.)
Фенол, гваякол, о-крезол, п, м-крезолы (сумма),
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений свободной и общей щелочности в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах титриметрическим методом.
ПНД Ф 14.1:2:3:4.245-2007 (издание 2012 г.)
Дата выдачи свидетельства 15.03.2012 г.
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
Методика измерений массовой концентрации ионов аммония в питьевых, поверхностных (в том числе морских) и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Несслера.
Питьевые, поверхностные пресные и сточные воды
Поверхностные морские воды
без указания окончания срока действия
По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)
1.По вопросам приобретения данных методик просим обращаться в ООО «ТСК Девон».
Юридический адрес: 420111, РТ, г. Казань, ул. Лево-Булачная,24
Почтовый адрес: 421001, РТ, г. Казань, ул. Адоратского, д2 офис 3.
источник