М. Химия 1984г. 448 с. твердый переплет, обычный формат.
Состояние: См.фото. В наличие есть несколько экз./изданий этого произведения. Выберите интересующий Вас экземпляр и сообщите нам номер фото. ВЕС книги =515г
Экземпляр №1 – Экземпляр №2
Купить за 145 руб.
2
BS-Bosundu Ставрополь.
Химия. 1984г. 447 c. Твердый переплет, Обычный формат.
Состояние: Хорошее, библио. печать
Купить за 150 руб.
3
BS-Orion Москва.
М. Химия 1984г. 448 с., илл. Твердый издательский (бумвинил.) темно-зеленый с белым тиснением переплет, увеличенный формат.
Состояние: очень хорошее. Библиотечный кармашек на переднем форзаце. Инвентарные номера, проверочный штампик (`1986`) и небольшие печати несуществующей технической библиотеки (`Библиотека СеврыбНИИпроекта`) на титуле и 17-й странице. В остальном — нечитанная книга, блок крепкий, страницы чистые.
Купить за 200 руб.
4
BS-KoshaKot Санкт-Петербург.
Москва Химия 1984г. 448 с. твердый переплет, увеличенный формат.
Состояние: Хорошее
Купить за 200 руб.
5
BS-Olga-smr Самара.
М. Химия. 1984г. 448 с. Твердый переплет, Обычный формат.
Состояние: Книга-очень хорошее. Обложка с небольшим дефектом.
Фото
Купить за 250 руб.
6
BS-Orion Москва.
М. Химия 1984г. 447 с., илл. Твердый издательский (бумвинил.) тесно-зеленый с белым тиснением переплет, увеличенный формат.
Состояние: отличное. Инвентарные номера, проверочный штампик (`1986`) и небольшие печати несуществующей технической библиотеки (`Библиотека СеврыбНИИпроекта`) на титуле и 17-й странице. В остальном — практически нечитанная книга, переплет без потертостей и загрязнений.
Купить за 400 руб.
Лучшие продавцы >>>
Copyright © 1999 — 2019, Ведущий и K°. Все права защищены. Вопросы, предложения пишите в книгу
источник
Характеристика сточных вод — 5.4.3 Характеристика сточных вод Загрязняющие вещества и их количества в сточных водах (Приложение Б) обусловлены: применяемыми на ТЭС технологическими схемами и режимами; оборудованием основного и вспомогательного производства; видом топлива;… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации
анализ — 3.8.7 анализ (review): Деятельность, предпринимаемая для установления пригодности, адекватности и результативности (3.2.14) рассматриваемого объекта для достижения установленных целей. Примечание Анализ может также включать определение… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации
Нефелометрический анализ — метод химического количественного анализа (См. Количественный анализ), основанный на измерении интенсивности света, рассеянного дисперсными системами (См. Дисперсные системы) (см. Нефелометрия). Первоначально применялся для анализа… … Большая советская энциклопедия
Медицина — I Медицина Медицина система научных знаний и практической деятельности, целями которой являются укрепление и сохранение здоровья, продление жизни людей, предупреждение и лечение болезней человека. Для выполнения этих задач М. изучает строение и… … Медицинская энциклопедия
средства — 3.17 средства [индивидуальной, коллективной] защиты работников: Технические средства, используемые для предотвращения или уменьшения воздействия на работников вредных или опасных производственных факторов, а также для защиты от загрязнения [2].… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации
методика — 3.8 методика: Последовательность операций (действий), выполняемых с использованием инструмента и оборудования для осуществления метода. Примечание Совокупность последовательности реализации операций и правил конкретной деятельности с указанием… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации
СТО 70238424.13.060.30.001-2008: Тепловые электрические станции. Экологическая безопасность. Защита водной среды. Нормы и требования — Терминология СТО 70238424.13.060.30.001 2008: Тепловые электрические станции. Экологическая безопасность. Защита водной среды. Нормы и требования: 5.4.4 Водоохранные мероприятия Водоохранные мероприятия должны обеспечивать снижение негативного… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации
характеристика — 3.1 характеристика (characteristic): Качественное или количественное свойство элемента. Примечание Примеры характеристик давление, температура, напряжение. Источник: ГОСТ Р 51901.11 2005: Менеджмент риска. Исследование опасности и… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации
СССР. Естественные науки — Математика Научные исследования в области математики начали проводиться в России с 18 в., когда членами Петербургской АН стали Л. Эйлер, Д. Бернулли и другие западноевропейские учёные. По замыслу Петра I академики иностранцы… … Большая советская энциклопедия
Земля — I Земля (от общеславянского зем пол, низ) третья по порядку от Солнца планета Солнечной системы, астрономический знак ⊕ или, ♀. I. Введение З. занимает пятое место по размеру и массе среди больших планет, но из планет т … Большая советская энциклопедия
Подготовка — 5. Подготовка* Преобразование принятых сигналов согласно настоящему стандарту в форму, которая позволяет измерять, обрабатывать или выдавать информации (например усиление, преобразование в код) Источник … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации
источник
Med-books.by — Библиотека медицинской литературы . Книги, аудиокниги по медицине. Банк рефератов. Медицинские рефераты. Всё для студента-медика . Скачать бесплатно без регистрации или купить электронные и печатные бумажные медицинские книги (DJVU, PDF, DOC, CHM, FB2, TXT), истории болезней, рефераты, монографии, лекции, презентации по медицине.
Med-books.by — Библиотека медицинской литературы » Химия » Аналитическая химия промышленных сточных вод — Лурье Ю.Ю. — 1984 год
В книге подробно описываются существующие методы анализа вод, непосредственно образующихся в том или ином технологическом процессе, а также вод, прошедших через очистные сооружения, где они подвергались очистке различными химическими, физико-химическими и биохимическими методами. Приведено много методов, прошедших массовую проверку в отечественных и зарубежных лабораториях. Книга предназначена для работников химико-аналитических лабораторий химической, металлургической и других отраслей промышленности, производств различных органических продуктов, а также для работников водных инспекций, санитарно-эпидемиологических станций и водоочистных сооружений.
Содержание книги: Характерные особенности анализа сточных вод Физико-химические методы анализа сточных вод Атомно-абсорбционная спектрометрия Пламенно-эмиссионная спектрометрия Предварительные операции Концентрирование микропримесей Отбор и консервирование проб Подготовка пробы в лаборатории к выполнению анализа Гомогенизация сточных вод перед их анализом Основные характеристики воды и их определение Концентрация ионов водорода Грубодисперсные примеси (взвешенные вещества), сухие и прокаленные Сухой остаток Прокаленный остаток Пенистость Щелочность Кислотность Суммарные показатели качества вод Цвет воды Запах воды Тяжелые металлы, суммарное определение Углерод органический Общее содержание азота («Общий азот») и азот органических веществ («Органический азот») Азотсодержащие вещества, показывающие положительную реакцию на нингидрин (NPS) Общее содержание серы («Общая сера») Химическое потребление кислорода (ХПК) Биохимическое потребление кислорода (БПК) Хлороемкость Определение металлов Определение неметаллических элементов и их ионов Определение органических веществ Выделение органических веществ из сточных вод методом экстракции и групповое их разделение Анализ относительно концентрированных сточных вод Сточная вода с небольшим количеством летучих органических веществ Сточная вода с большим количеством летучих органических веществ Анализ разбавленных (или очищенных) сточных вод Методы выделения органических веществ из сточных вод и разделения их на группы после отгонки Фотометрический метод Метод газожидкостной хроматографии Метод ИК-спектрометрии Люминесцентно-хроматографическнй метод Определение смол и асфальтенов нефти Метод канальной тонкослойной хроматографии Газохроматографический метод определения ХОП и ПХБ при их совместном присутствии Метод тонкослойной хроматографии определения ХОП Адсорбционно-фотометрический метод Гравиметрический метод Титрование с индикатором пирокатехиновым фиолетовым Анализ сточных вод различных предприятий Сточные воды производства гипохлорита Сточные воды производства капролактама Сточные воды производства акрилонитрила и ацетонциангидрина Сточные воды сульфат-целлюлозного производства (сероводород, метилмеркаптан, деметилсульфид и деметилдисульфид при их совместном присутствии) Сточные воды рудообрабатывающих фабрик, содержащие цианиды, роданиды и тиокарбамид
источник
Ответов в этой теме: 13 Страница: 1 2 «« назад || далее »»
[ Ответ на тему ]
Автор
Тема: Определение органики в воде
hamon Пользователь Ранг: 5
04.10.2006 // 10:43:46 Подскажите пожалуйста как можно определить количество органики суммарное в питьевой воде (на уровне 0 — 20 мг/л)? Необходимо проверить эффективность работы угольного фильтра.
Реклама на ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 Размещение рекламы
woodpecker Пользователь Ранг: 399
04.10.2006 // 10:47:37 Есть специальные приборы для этой цели — анализатор общего органического углерода. Это для постоянного мониторинга и если есть деньги Для разового анализа, можете покипятить с марганцовкой
Ed VIP Member Ранг: 3186
04.10.2006 // 11:39:24 Анализаторы общего органического углерода (ТОС-анализаторы) — это вещь действительно дорогая. Для ваших целей вполне подойдет определение ХПК (химического потребления кислорода), эта величина более-менее коррелирует с общим содержанием органики и анализ выполняется довольно просто, есть официальные методики, есть описание анализа, допустим, в Лурье.
hamon Пользователь Ранг: 5
04.10.2006 // 12:30:38 А в какую стоимость можно уложиться при покупке прибора и какое доп оборудование необходимо?
hamon Пользователь Ранг: 5
04.10.2006 // 12:33:26 Какая именно книга Лурье имеется в виду? И можно ли ее сейчас приобрести или только в библиотеке?
woodpecker Пользователь Ранг: 399
04.10.2006 // 12:35:50
hamon пишет: А в какую стоимость можно уложиться при покупке прибора и какое доп оборудование необходимо?
По всем производителям не скажу, но в районе 20 kEUR за полный комплект выйдет.
Реклама на ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 Размещение рекламы
УФ-Вид спектрофотометр Varian CARY 50 Недорогой прибор для рутинных измерений с широкими возможностями по расширению за счет большого выбора различных приставок и аксессуаров для анализа как жидких, так и твердых образцов
[ Информация из каталога оборудования ANCHEM.RU ]
Ed VIP Member Ранг: 3186
04.10.2006 // 13:28:21
woodpecker пишет: По всем производителям не скажу, но в районе 20 kEUR за полный комплект выйдет.
Да, порядок цен примерно 20-25 kEUR, по крайней мере, Shimadzu TOC-V www.shimadzu-sng.ru/toc-v.htm так стОят. Есть, правда, отечественный прибор АТОС-2 www.pnc.ru/katalog/liqual/liqual_58.html , наверное, он подешевле. Но я его живьем не видел. А книга – Ю.Ю. ЛурьеАналитическая химия промышленных сточных вод. Химия, М.: 1984. С.73-81. Или Унифицированные методы анализа вод. Химия, М.: 1971. С.74-80. Возможно есть и другие издания.
hamon Пользователь Ранг: 5
04.10.2006 // 14:31:38 Спасибо за информацию
ernst Пользователь Ранг: 87
02.11.2006 // 18:19:01
woodpecker пишет: По всем производителям не скажу, но в районе 20 kEUR за полный комплект выйдет.
Да, порядок цен примерно 20-25 kEUR, по крайней мере, Shimadzu TOC-V www.shimadzu-sng.ru/toc-v.htm так стОят. Есть, правда, отечественный прибор АТОС-2 www.pnc.ru/katalog/liqual/liqual_58.html , наверное, он подешевле. Но я его живьем не видел. А книга – Ю.Ю. ЛурьеАналитическая химия промышленных сточных вод. Химия, М.: 1984. С.73-81. Или Унифицированные методы анализа вод. Химия, М.: 1971. С.74-80. Возможно есть и другие издания.
Эд! Я бы не стал рекомендовать Лурье. Слишком много ошибок Лучше всего посмотреть Алекин,Скопинцев, Семенов .Руководство по анализу природных вод.1973. или Семенов А.Д.(ред) Руководство по химическому анализу вод суши.1977. Там есть и нормальные методы определения ХПК (бихроматной окисляемости) и определения органического углерода.
Ирекович Пользователь Ранг: 123
07.08.2007 // 8:45:07 Уважаемые Дамы и Господа — хроматографисты. Помогите пожалуйста. Нам необходимо определять содержание окиси этилена и ацетальдегида в воде. Может кто-нибудь подскажет хроматографическаую методику на данное определение. На каой фазе делать, при каких условиях, с каким детектором. И вообще существует ли такая метода в хроматографии. Дело горящее.
Лидия VIP Member Ранг: 436
07.08.2007 // 9:01:52
Ирекович пишет: Уважаемые Дамы и Господа — хроматографисты. Помогите пожалуйста. Нам необходимо определять содержание окиси этилена и ацетальдегида в воде. Может кто-нибудь подскажет хроматографическаую методику на данное определение. На каой фазе делать, при каких условиях, с каким детектором. И вообще существует ли такая метода в хроматографии. Дело горящее.
Ответов в этой теме: 13 Страница: 1 2 «« назад || далее »»
источник
Классы МПК:
G01N33/18 воды
Автор(ы):
Караван С.В. , Пинчук О.А. , Терентьев В.И.
Патентообладатель(и):
Санкт-Петербургское государственное унитарное предприятие «Инженерный центр «Водоканал»
Приоритеты:
Использование: изобретение относится к проведению анализов природных и сточных вод, используемых для определения их качества, и может быть использовано для постоянных ежедневных анализов, проводимых для контроля работы очистных сооружений или состояния воды в исследуемых водоемах. Сущность изобретения: предлагаемый способ ускоренного определения химического потребления кислорода (ХПК) природных и сточных вод выполняют следующим образом. Отбирают 20 мл пробы в коническую колбу, в пробе одновременно добавляют 0,4 — 0,5 г сульфата серебра и 0,1 — 0,08 г двуокиси циркония и перемешивают. Затем при помешивании осторожно приливают 50 мл раствора бихромата калия в концентрированной серной кислоте. Смесь перемешивают и оставляют на 10 мин для завершения реакции, после чего смесь охлаждают и проводят анализ концентрации бихромат ионов методом кулонометрического титрования с потенциометрической либо биамперометрической индикацией концентрации бихромат ионов. 3 з. п. ф-лы, 4 табл.
Способ относится к проведению анализов природных и сточных вод, используемых для определения их качеств, и может быть использован для постоянных ежедневных анализов, проводимых для контроля работы очистных сооружений или состояния воды в исследуемых водоемах.
В настоящее время проведение анализов природных и сточных вод производится из известных способов, изложенных в литературе: Унифицированные методы анализа воды, под ред. Ю.Ю. Лурье, М.: Химия, 1973; Аналитическая химия промышленных сточных вод, М.: Химия, 1984; Методика технологического контроля работы очистных сооружений городской канализации, М.: Стройиздат, 1977; Ускоренный способ определения ХПК, Ausgewalte Methoden der Wasseruntersuchung, Berlin, 19865 s. 177.
Руководящий документ. РД 52.24.421-95. Методические указания, Определение химического потребления кислорода в водах, Федеральная служба России по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды, Гидрохимический институт, Ростов-на-Дону, 1995.
Для полноты окисления по вышеперечисленным способам в анализируемый раствор в качестве катализатора добавляют сульфат серебра.
Эти способы обладают рядом недостатков.
Так, при применении вышеперечисленных способов основным недостатком является необходимость проводить кипячение смеси исследуемой воды с 0,25 н раствором бихромата калия (K 2 Cr 25 O 7 ) и равного их суммарному объему концентрированной серной кислоты (пл. 1,84 г/см) в течение двух часов, в том числе и в Руководящем документе, взятом в качестве ближайшего аналога и далее называемым стандартным способом.
При ускоренном способе в пробу вводят 2,5 мл 0,25 н раствора бихромата калия, затем 0,2 г сульфата ртути и при перемешивании — концентрированную серную кислоту в объеме в 5-6 раз большем, чем объем пробы. При этом температуры раствора поднимается выше 100 o C. Через 2 мин раствор охлаждают до комнатной температуры и титруют, как в стандартном способе [5].
Основным недостатком ускоренного способа является то, что его относительная погрешность достигает величины 50% и более, а величины ХПК получаются меньшими, чем при определении по стандартному способу. Это связано с неполным окислением трудноокисляемых органических (уксусная кислота, аланин, бензол и другие) и некоторых минеральных веществ, а также с ошибками визуального определения точки эквивалентности.
В качестве индикатора используют N-фенилатраниловую кислоту. Точку эквивалентности определяют визуально по переходу окраски из травянисто-зеленой в изумрудно-зеленую, что связано со значительными ошибками.
Задачей предлагаемого способа является повышение полноты протекания реакции окисления органических веществ в пробе воды, а следовательно, уменьшение относительной погрешности получаемых результатов при минимально возможном времени его проведения по сравнению со стандартным способом.
Поставленную задачу достигают следующим образом.
Для более полного протекания реакции окисления в исследуемую пробу воды кроме сульфата серебра в качестве катализатора добавляют двуокись циркония ZrO 2 в количестве, достаточном для полноты реакции, и приливают не менее, чем в 2,5 раза, больший объем 0,05 н раствора бихромата калия в концентрированной серной кислоте (пл. 1,84 г/см) по сравнению с объемом пробы воды.
Предлагаемый способ ускоренного определения химического потребления кислорода (ХПК) природных и сточных вод выполняют следующим образом.
Отбирают 20 мл пробы анализируемой воды в коническую колбу, одновременно добавляют к ней 0,4 — 0,5 г сульфата серебра и 0,3 — 0,08 г двуокиси циркония и перемешивают. Затем при помешивании осторожно приливают не менее 50 мл 0,05 н раствора бихромата калия в концентрированной серной кислоте. Смесь перемешивают и оставляют на 1- мин для завершения реакции, после чего смесь охлаждают и проводят анализ концентрации бихромат ионов методом кулонометрического титрования с потенциотмерической либо биамперометрической индикацией конца электролиза.
Следует отметить, что кулонометрическое определение бихромат ионов исключает ошибки объемного анализа и позволяет проводить ускоренный анализ.
В таблицах, приведенных в приложении, показаны результаты определения ХПК стандартных растворов глюкозы, сахарозы, природных и городских сточных вод на Центральной станции аэрации (ЦСА) Санкт-Петербурга по предложенному способу. Анализы по стандартному способу [5] проводились химико-бактериологической лабораторией ХБЛ ЦСА. Кулонометрические измерения — на кулонометрическом анализаторе Т-125.
В табл. 1 приведен анализ стандартных растворов глюкозы и сахарозы; в табл. 2 — 4 приведен анализ отбора проб городских сточных вод, где — установленное среднее значение ХПК, мг/л, — относительное среднее квадратическое отклонение случайной составляющей погрешности МВИ (методики выполнения измерений), равное
где: Xi — значение ХПК в пробе воды, полученное в результате i-го определения, мг/л; n — число проведенных определений, , где — относительная случайная составляющая погрешности МВИ (показатель воспроизводимости); t — коэффициент Стьюдента.
Из изложенного в табл. 1 — 4 следует, что погрешность предлагаемого способа ускоренного определения химического потребления кислорода (ХПК) природных и сточных вод не превышает погрешности стандартного способа [5].
1. Способ ускоренного определения химического потребления кислорода (ХПК) природных и сточных вод путем введения в исследуемую пробу воды сульфата серебра и раствора бихромата калия в концентрированной серной кислоте в объеме большем, чем объем пробы, с последующим охлаждением до комнатной температуры и проведением анализа раствора, отличающийся тем, что в пробу одновременно с сульфатом серебра вводят двуокись циркония, полученную смесь перемешивают и оставляют для завершения реакции, после чего смесь охлаждают и проводят анализ концентрации бихромат ионов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на каждые 20 мл пробы одновременно с сульфатом серебра вводят двуокись циркония в количестве не менее 0,08 г и не более 0,3 г.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что смесь после перемешивания до охлаждения оставляют не менее, чем на 10 мин для завершения реакции.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что анализ концентрации бихромат ионов проводят методом кулонометрического титрования с потенциометрической либо биамперометрической индикацией концентрации бихромат ионов.
источник
Основные методы определения неорганических компонентов сточных вод — фотометрия, атомно-абсорбционная спектрометрия и пламенно-эмиссионная спектрометрия.
В фотометрических методах анализа измеряют поглощение света анализируемым раствором обычно после введения в него реактива, реагирующего с определяемым компонентом сточной воды с образованием интенсивно поглощающего свет соединения.
Применяемые в фотометрии приборы состоят из четырех частей, последовательно расположенных одна за другой: источник света, светофильтр или монохроматор, кювета с раствором, детектор (фотоэлемент, превращающий энергию излучения в электрическую).
Конструкции приборов зависят от того, в какой области спектра (ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной) проводят измерения. Источником видимого излучения служит обычная электрическая лампа, для получения УФ-излучения применяют водородную лампу.
Обычно для проведения анализа выбирают излучение в той области длин волн, в которой определяемое соединение имеет максимальное светопоглощение, а примеси — минимальное.
В спектрофотометрах с помощью монохроматора выделяют очень узкий пучок света (шириной 1—2 нм), и в них имеется специальное приспособление, с помощью которого вычерчивается кривая светопоглощения при непрерывном переходе от малых длин волн излучения к большим. В фотоколориметрах для той же цели (выделения излучения нужной длины) применяют светофильтры, пропускающие поток света значительно большей ширины (20—50 нм). Спектрофотометры, конечно, более пригодны для проведения точных исследований, но они значительно дороже и менее доступны, чем фотоколориметры.
В анализе сточных вод измерения проводят чаще всего в видимой области спектра (т. е. измеряют светопоглощение окрашенных или мутных растворов), значительно реже — в УФ-области. ИК-спектрометрию используют в основном для идентификации и установления структуры органических соединений.
В лабораториях химического анализа сточных вод измерения проводят на указанных приборах, однако не следует исключать из практики анализа и визуальную колориметрию. Для выполнения ежедневных рядовых анализов она вполне применима, а в опытных руках может давать очень точные результаты. Преимущества визуальной колориметрии: 1) возможность использования в слабо оборудованных лабораториях и в полевых условиях; 2) простота и дешевизна аппаратуры; 3) цилиндры Неcслера имеют относительно большую высоту (30 см и более), это дает возможность при рассматривании сверху вниз измерять интенсивность цвета очень слабо окрашенных растворов; 4) если в исследуемом растворе неожиданно появится слабое помутнение или чуть изменится оттенок окраски, это сразу отмечается при визуальном измерении, но может быть не замечено при пользовании приборами.
Фотометрические методы анализа обязательно включают холостой опыт для устранения влияния посторонних веществ. Существуют два типа холостых опытов, друг друга не заменяющих: 1) холостой опыт с дистиллированной водой взамен анализируемого раствора при добавлении всех требуемых реактивов (так исключается влияние светопоглощения реактивами); 2) холостой опыт с анализируемым раствором без добавления реактивов (так исключается влияние посторонних веществ, присутствующих в самой анализируемой пробе). Иногда эти два типа холостого опыта совмещаются: к анализируемой пробе прибавляют все требуемые реактивы, кроме одного, без которого окрашенное соединение не создается. Это самый лучший способ, но и он часто не достигает цели, так как исключенный реактив может оказаться сильно поглощающим излучение. В этих случаях следует провести два холостых опыта (первого и второго типа), и результаты их вычесть из результата определения.
При анализе относительно концентрированных сточных вод (а иногда и разбавленных) используют титриметрические методы анализа с применением как цветных индикаторов для фиксирования конца титрования, так и специальных приборов — электрохимических (потенциометрическое титрование, амперометрическое, кондуктометрическое и т. п.) и оптических (турбидиметрическое титрование, нефелометрическое, колориметрическое). Титриметрические методы часто применяют для определения анионов, особенно тогда, когда одновременно присутствуют разные анионы, мешающие определению друг друга.
Гравиметрические методы применяют редко. Недостатки их общеизвестны, однако основное их достоинство — исключается построение калибровочных графиков. Гравиметрические методы применяют в качестве арбитражных при определении магния, натрия, кремнекислоты, сульфат-ионов, суммарного содержания нефтепродуктов, жиров.
Прямая потенциометрия находит применение при определении рН растворов, а также многих ионов с использованием ионоселективных электродов. В анализе природных вод и питьевой воды ионоселективные электроды применяют для определения кадмия, меди, свинца, серебра, щелочных металлов, бромид-, хлорид-, цианид-, фторид-, иодид- и сульфид-ионов. Применению этих электродов препятствует большое число мешающих влияний, поэтому в анализе сточных вод ими рекомендуется пользоваться с осторожностью, постоянно сверяя получаемые результаты с результатами других методов определения.
Полярографические методы анализа широко используют в химико-аналитических лабораториях предприятий цветной металлургии для определения меди, никеля, кобальта, цинка, висмута, кадмия, сурьмы, олова и других металлов в рудах, металлах, полупродуктах и отходах производств. В тех же лабораториях эти методы, естественно, используют и для анализа производственных сточных вод. Для анализа сточных вод других производственных процессов их применяют редко.
Для определения органических веществ в сточных водах применяют и фотометрические, и титриметрические методы, но особенно большую роль играют методы определения «суммарных показателей загрязнения вод» и все виды хроматографических методов. Хроматография стала основным методом раздельного определения органических веществ.
Чем больше органических соединений одновременно присутствует в растворе и подлежит хроматографическому разделению, чем меньше их концентрация и, наконец, чем меньше объем жидкости, имеющейся для анализа в распоряжении аналитика (например, при анализе биологических растворов), тем труднее задача аналитика и тем к более сложным (и дорогим) приборам приходится ему прибегать. И даже с помощью самых совершенных хроматографов полное разделение компонентов и их идентификация в трудных случаях не достигаются. Тогда применяют комбинированные приборы, в которых хроматография сочетается с другими физическими методами анализа — с масс-спектрометрией, ИК-спектрометрией и др.
Анализ сточных вод облегчен тем, что доступный объем анализируемой пробы сточной воды велик и, следовательно, возможности предварительного концентрирования практически безграничны. Используя способы, такие как сорбция, экстракция, выпаривание и др., можно повысить концентрацию в тысячи и десятки тысяч раз. Кроме того, и это особенно важно, в процессе концентрирования можно выделить отдельные группы органических соединений, определить суммарное содержание в пробе каждой группы, а затем проводить хроматографические разделения внутри групп, т. е. разделять уже сравнительно малое число индивидуальных веществ.
Такого рода разделения могут быть сделаны на простых и доступных хроматографах, которые должна иметь каждая современная лаборатория анализа вод. Органические соединения разделяют на группы, исходя из различных свойств этих соединений: по кислотно-основным свойствам, в соответствии с их температурами кипения; по размерам молекул (гель-хроматография, молекулярные сита); по отношению к разным групповым реактивам (например, хроматография продуктов, получаемых при проведении химических реакций на функциональные группы) и т. д. [3,4,5]
источник
По физическому состоянию загрязнения сточные воды делятся на:
1. нерастворимые примеси, находящиеся в воде в виде крупной взвеси (диаметром более десятых долей миллиметра) и в виде суспензии, эмульсий и пены;
3. растворенные, находящиеся в воде в виде молекулярно-дисперсных частиц (диаметром менее 0,001 мк).
По своей природе загрязнения делятся на минеральные, органические и бактериальные. Основным химическим элементом загрязнений растительного происхождения является углерод. Загрязнения биологического происхождения содержат много азота.
Бактериальные загрязнения представляют собой различные виды микроорганизмов, в том числе и болезнетворных бактерий. По своему химическому составу они относятся к загрязнениям органического происхождения, но выделяются в особую группу ввиду их особого взаимодействия с другими видами загрязнений. Наблюдается колебание концентрации загрязнений (количество загрязнений, приходящееся на единицу объема воды, мг/л или г/м 3 ) сточных вод, поступающих на очистные сооружения. Обычно максимальные концентрации загрязнений бывают зафиксированы в утренние и вечерние часы, а минимальные – ночью. В зимний период концентрация загрязнений выше, чем летом, так как водоотведение на одного жителя зимой уменьшается. Приведенный химический анализ состава загрязнений сточных вод позволяет понять, что количество содержащихся в них полезных элементов, таких как азот, калий, фосфор, кальций и др., делают их прекрасным удобрением. Однако для того, чтобы использовать загрязнения сточных вод в качестве удобрений, их необходимо сначала выделить из них, а затем подвергнуть определенной обработке. Для этого могут быть использованы следующие методы очистки: механическая, биологическая, физико-химическая. Для ликвидации бактериальных загрязнений сточных вод последние подвергают дезинфекции. В результате механической очистки сточных вод из нее удаляются нерастворенные и частично коллоидные загрязнения минерального происхождения. Биологическая очистка основана на жизнедеятельности микроорганизмов, способствующих окислению органических веществ, содержащихся в сточной жидкости в виде тонких суспензий ив растворе. Если необходима высокая степень очистки сточных вод применяют полную биологическую очистку. Физико-химические методы очистки – сорбция, экстракция, электролиз применяются преимущественно для очистки производственных сточных вод.
Технологическая схема полной биологической очистки представлена на рис. 2.18.
Рис. 2.18. Технологическая схема полной биологической очистки
Дезинфекция (обеззараживание) сточных вод, прошедших биологическую очистку перед ее спуском в водоем, обязательна, несмотря на то, что большая часть патогенных (болезнетворных) микроорганизмов погибает в биофильтрах и аэротенках. Более надежными являются методы почвенной очистки на полях орошения и фильтрации, которые обеспечивают (при условии нормальной нагрузки на поля) высокий эффект бактериальной очистки (до 99%). Ввиду сложности определения содержания патогенных микробов в сточной воде, прошедшей биологическую очистку, применяют метод оценки их обеззараживания по титру кишечной палочки.
Обеззараживание сточных вод может осуществляться различными способами: озонированием, ультрафиолетовыми лучами, электролизом, хлорированием и др. После озонирования количество бактерий в сточной воде уменьшается на 99,8%, но применение этого метода является достаточно дорогим и сложным. Использование облучения очищенных стоков ультрафиолетовыми лучами эффективно только при небольшом содержании в воде взвешенных веществ.
Простым, достаточно дешевым и надежным методом дезинфекции сточных вод является электролиз, который может осуществляться без применения хлорсодержащих веществ, что исключает перевозку реагентов, устройство хранилищ, принятие мер по предотвращению утечки токсичного газа и т.д. Однако наиболее применяемым методом для обеззараживания очищенных сточных вод остается хлорирование, т. е. введение в сточную воду определенного количества жидкого хлора, хлорной извести или гипохлорита натрия.
Дезинфекция малых количеств сточной жидкости (1000. м 3 /сут) осуществляется хлорной известью, а больших масс воды жидким хлором. Сточную жидкость подвергают обеззараживанию после прохождения ею вторичного отстойника.
Сооружения для дезинфекции сточных вод включают: хлораторную, смеситель и контактные резервуары.
В хлораторной устанавливают оборудование для приготовления жидкого раствора хлорного газа или хлорной извести. Смеситель служит для смешения хлорного раствора со сточной жидкостью. Контакт хлора со сточной жидкостью осуществляется в течение 30 мин в контактных резервуарах, которые устраиваются по типу вертикальных или горизонтальных отстойников. После дезинфекции сточная жидкость может быть спущена в водоем.
Установка для дезинфекции сточных вод хлорной известью обычно состоит из затворных баков (одного или двух), двух растворных (рабочих) баков и одного дозировочного бачка. В затворном баке происходит затворение хлорной извести, в результате чего получают раствор концентрацией 10 – 15% (по активному хлору).
Этот раствор поступает в один из растворных баков, где дополнительно перемешивается с водой до получения раствора с концентрацией не более 2,5% (по активному хлору). Воду для приготовления раствора получают из водопровода или местного источника водоснабжения, или используют очищенную воду, взятую после контактного резервуара. Из растворных баков сточная вода поступает в дозирующий бачок, а затем в смеситель.
Жидкий хлор вводят в сточную жидкость непосредственно или при помощи хлоратора. Последний способ получил более широкое применение. Для дезинфекции сточных вод применяют хлораторы непрерывного действия. Лучшими из них являются вакуумные, в которых дозируемый газ находится под разрежением, что предотвращает его проникновение в помещение. Хлораторы (рабочие и резервные) располагаются в хлораторной.
Из хлоратора хлорная вода по полиэтиленовым трубам поступает в смеситель со сточной водой. На крупных очистных станциях устанавливают вакуумные хлораторы производительностью 20 – 50 кг/ч с автоматизированным дозированием хлора.
Выпуск сточных вод
Искусственное загрязнение водоемов является результатом спуска в них недостаточно очищенных сточных вод от промышленных предприятий и городов.
Запрещается спуск в водоем тех сточных вид, которые могут быть устранены иными путями:
1. применение рациональной технологии производства;
2. повторным использованием отработавшей воды в системах оборотного водоснабжения и использованием сточных вод в целях сельскохозяйственного орошения.
Указанные мероприятия позволяют резко уменьшить количество сточных вод, подлежащих спуску в водоемы. Условия спуска точных вод в водоемы регламентируются «Правилами охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами» и «Правилами краны прибрежных районов морей». На их основании различают водоемы по характеру их использования:
1. для целей питьевого назначения;
2. для культурно-массового использования;
3. для рыбохозяйственных целей.
Перечисленные категории водоемов предъявляют различные требования к качеству очистки спускаемых в них сточных вод.
В табл. 2.1 приведены основные нормативные показатели качества воды в водоемах различного водопользования после спуска в них сточных вод.
Основные нормативные показатели качества води для водоемов различного водопользования после спуска в них сточных вод
Водоемы различного водопользования
Нормативные показатели
Растворенный кислород, мг/л
БПК мг/л
Активная реакция РН
Увеличение взвешенных веществ, мг/л
Питьевого
не ниже 4 не ниже 6(зимой)
до 2
6,7
Количество растворенного кислорода в воде водоема после смешения со сточными водами определяется в любой период года в пробе, отобранной в 12 часов дня. Значение БПК5 приведено для вод с температурой 20°С.
Приведённые нормативы качества воды водоемов относятся к створам, расположенным на проточных водоемах в 1 км выше ближайшего по течению пункта водопользования (водозабор для хозяйственно-питьевого водоснабжения, места купания или организованного отдыха, территория населенного пункта и т. д.), а на непроточных водоемах и водохранилищах – к створам в 1 км в обе стороны от пункта водопользования.
Очищенные сточные воды после их дезинфекции отводятся по каналу к местам спуска их в водоем. Отводной канал обычно заканчивается береговым колодцем, из которого очищенные сточные воды через выпуск сбрасываются в водоем.
Конструкция выпуска во многом определяет благоприятные условия для перемешивания сбрасываемых сточных вод с водами водоема, что дает возможность лучше использовать его самоочищающую способность.
По конструкции выпуски бывают сосредоточенные, когда выпуск сточных вод осуществляется через одно отверстие, я рассеивающие, имеющие несколько выпускных отверстий.
При сбросе очищенной сточной воды в водохранилище или море устраивают береговые или глубоководные выпуски. Последние выполняются из стальных, чугунных, железобетонных труб, защищенных от коррозии.
Оголовки выпусков всех типов выполняются из сборного железобетона.
Выпуски следует располагать в местах с повышенной турбулентностью потока (сужениях, притоках, порогах и т. д.).
Выпуск в реку рекомендуется располагать на определенном расстоянии (вниз по течению) от границ канализуемого населенного места, водоприемных сооружений, участков водоема, используемых для спортивных целей и купанья, а также для водопоя скота. При выборе места выпуска очищенных сточных вод следует принимать во внимание нормальные условия пользования водой водоема нижележащих населенных мест.
Место выпуска обязательно согласовывается с органами Государственного санитарного надзора, Рыбоохраны и с другими заинтересованными организациями.
Дата добавления: 2017-02-11 ; просмотров: 784 | Нарушение авторских прав
источник
Цианиды — соли цианистоводородной (синильной) кислоты (соединения, содержащие группу — CN); цианиды отсутствуют в бытовых сточных водах и в природные воды попадают в результате загрязнения промышленными сточными водами металлургических, химических производств и рудообогатительных фабрик (в технологическом процессе применяют слабые растворы цианида калия и натрия), фабрик микроэлектроники (для гальванических покрытий деталей), сельского хозяйства (для протравливания семян, борьбы с грызунами).
Неорганические цианиды являются весьма токсичными как для человека, так и для гидробионтов, что и обусловливает необходимость контроля их содержания в природных и сточных водах [4].
С аналитической точки зрения различают общие, свободные и связанные цианиды. В группу свободных цианидов входят соединения, из которых в нейтральной среде легко выделяется цианистый водород (синильная кислота, цианиды щелочных металлов, аммония, комплексные цианиды цинка, кадмия). Понятие «связанные» цианиды охватывает остальные комплексные соединения цианидов. Общие цианиды — это свободные и связанные цианиды, содержащиеся в анализируемой пробе [5]. Простые цианиды — сильнейшие яды и обычные продукты обмена человека одновременно. Наибольшую опасность представляют свободные и простые цианиды (HCN, цианид-ион, малорастворимые в нейтральной среде, но растворимые при подкислении цианиды металлов) и наиболее лабильные комплексные цианиды [10, 12].
WAD цианиды — это цианидные комплексы металлов Zn, Cd, Cu, Hg, Ni, Ag, диссоциирующие в слабой кислоте (pH 4,5) с образованием свободных цианидов (HCN, СN — ). Данные комплексы потенциально опасны для здоровья человека и фауны [22, 23].
Фотометрический метод определения массовой концентрации цианидов основан на реакции цианид-ионов с хлорамином Т с образованием хлорциана и фотометрическом определении окрашенного продукта (полиметинового красителя), образующегося при взаимодействии хлорциана с пиридином и барбитуровой кислотой.
Реагируя с хлорцианом, пиридин образует глутаконовый альдегид, который с барбитуровой кислотой дает окрашенное пурпурно-красное соединение [14]. Оптическую плотность полученного окрашенного комплекса измеряют при длине волны λ = 584 нм.
Недостатком спектрофотометрических методов, основанных на реакции Кенига, является нестабильность окраски. Максимальное светопоглощение наблюдается спустя 5 минут после добавления в раствор пиридин-барбитурового реактива, окраска устойчива в течение 30 минут.
Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе сульфидов, роданидов, красителей, окислителей («активный» хлор), восстановителей и аминов, устраняются специальной подготовкой пробы к анализу (См. п. 7.3, раздел 9).
В связи с высокой неустойчивостью цианид-ионов результат определения напрямую зависит от правильности выполнения условий отбора, консервации, транспортировки проб, сроков проведения анализа, а также чистоты используемых реактивов (особенно барбитуровой кислоты).
2. ТРЕБОВАНИЯ К ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИЕ
2.1. Методика обеспечивает выполнение требований к точности измерений, установленных для измерений массовых концентраций неорганических и органических веществ в поверхностных, подземных, сточных водах Приказом Минприроды от 7 декабря 2012 г. № 425 «Об утверждении перечня измерений, относящихся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений и выполняемых при осуществлении деятельности в области охраны окружающей среды, и обязательных метрологических требований к ним, в том числе показателей точности измерений».
2.2. Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.
Значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики
Диапазон измерений, мг/дм 3
Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ±δ, %
Значения показателя точности методики используют при:
— оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
— проверке квалификации лаборатории;
— внедрении методики в деятельность конкретной лаборатории.
3.1. Средства измерений, оборудование и материалы
Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны λ = 584 нм (далее по тексту — прибор)
Кювета с толщиной поглощающего слоя 10 мм
Весы лабораторные специального или высокого класса точности, с максимальной нагрузкой не более 300 г по ГОСТ OIML R 76-1 или по ГОСТ Р 53228-2008
Сушильный шкаф электрический рН-метр
Фильтры обеззоленные «синяя лента» по ТУ 6-09-1678-95
Бумага индикаторная универсальная по ТУ-6-09-1181-89
Аппарат для отгонки синильной кислоты (см. приложение А)
Таймер, секундомер или часы любого типа
Пробки полиэтиленовые для пробирок
Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий хранение проб и растворов при температуре (2 — 10) °С или низкотемпературный термостат
Дозаторы пипеточные (микродозаторы) ДПАОФ-1-50, -1-100, -1-200, -1-500 (Рег. номер по Госреестру СИ № 24107-13)
Применяемые средства измерений должны быть утвержденных типов и поверены в установленные сроки. Испытательное оборудование должно быть аттестовано в установленные сроки.
Натрий сернистокислый (сульфит натрия) по ГОСТ 195-77, х.ч.
Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199-78
Магний сернокислый 7-водный по ГОСТ 4523-77
Метиловый оранжевый (индикатор) по ТУ 6-09-5171-84
Свинец (II) углекислый (карбонат свинца) по ГОСТ 10275-74, ч.д.а.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, х.ч.
Хлорамин по ТУ 6-09-11-1218 или Хлорамин Т (натриевая соль п-толуолсульфохлорамида тригидрата), имп.
Роданид калия KCNS по ГОСТ 4139-75, х.ч.
Цинк уксуснокислый 2-водный по ГОСТ 5823-78, ч.д.а.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 или вода для лабораторного анализа 2-ой степени чистоты по ГОСТ Р 52501 (Вода с очень низким содержанием неорганических, органических или коллоидных примесей, используемая для чувствительных аналитических методов; такую воду получают, например, неоднократной перегонкой либо деионизацией или обратным осмосом с последующей перегонкой. Показатели, определяемые для воды 2 степени чистоты: удельная электрическая проводимость при температуре 25 °С не более 0,10 мСм/м; массовая концентрация веществ, восстанавливающих KMnO4 (О) не более 0,08 мг/дм 3 ; оптическая плотность при длине волны 254 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 1 см не более 0,01 единиц оптической плотности; массовая доля остатка после выпаривания при температуре 110 °С, не более 1,00 млн -1 , массовая концентрация оксида кремния (IV) (SiO2) не более 0,02 мг/дм 3 [6]).
Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.
Допускается применение других средств измерения утвержденного типа, оборудования, реактивов и материалов с аналогичными и лучшими техническими и метрологическими характеристиками.
При использовании методики необходимо проверить действие ссылочных стандартов. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого документа с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссыпка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения [7].
4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и сопроводительной документации на реактивы (паспорт безопасности химического вещества).
4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
4.5. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.
4.6. В лаборатории должна быть разработана и в установленном порядке введена в действие инструкция по охране труда при работе с цианидами.
Женщины на период беременности к работам с цианидами не допускаются. Их токсичность нарушает тканевое дыхание вследствие блокирования дыхательных ферментов. Первые симптомы отравления цианидами: царапание в горле, жгуче-горький вкус во рту, онемение зева и рта. Мышечная слабость, пошатывание, затруднение речи, головная боль. Желательно иметь в комнате антидот (амилнитрит, 2 % раствор нитрита натрия, 30 % раствор тиосульфата натрия) [21].
Работы, включающие выделение и поглощение цианистого водорода, приготовление растворов из цианидов, а также мытье посуды должны проводиться только в хорошо работающем вытяжном шкафу. Все работающие с цианидами должны строго соблюдать правила личной гигиены.
4.7. Утилизация отработанных реактивов, растворов, материалов, проб должна осуществляться в соответствии с действующим в лаборатории (на предприятии) локальным нормативным документом.
Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами, прошедший соответствующий инструктаж, освоивший настоящую методику в процессе тренировки и показавший удовлетворительные результаты при выполнении процедур контроля качества результатов измерений.
Измерения проводятся в следующих условиях:
температура окружающего воздуха (20 — 28) °С;
атмосферное давление (84,0 — 106,7) кПа (630 — 800 мм рт. ст.);
относительная влажность не более 80 % при температуре 25 °С;
напряжение сети (220 ± 22) В.
Нормальное условие работы большинства приборов производится от сети переменного тока напряжением (220 ± 22) В, частотой (50 ± 1,0) Гц.
При напряжении питания сети, отличным от 220 В, оборудование может комплектоваться дополнительно трансформатором, что позволит всегда обеспечивать необходимые условия выполнения измерений.
7.1. Общие требования к отбору проб по ГОСТ 31861-2012 «Вода. Общие требования к отбору проб». При отборе сточных вод руководствуются ПНД Ф 12.15.1-08 «Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод». При отборе природных вод руководствуются ГОСТ 17.1.5.05-85 «Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков» и ГОСТ 17.1.5.04-81 «Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия».
Пробы воды (объём не менее 100 см 3 ) отбирают в бутыли из тёмного стекла с плотно завинчивающейся крышкой, предварительно ополоснутые отбираемой водой.
7.2. Определение цианидов необходимо начать проводить в течение 12 часов после отбора пробы, поскольку большинство соединений цианидов неустойчиво и легко вступает в различные химические реакции.
7.3. Сразу после отбора к 100 см 3 пробы добавляют 2 см 3 раствора гидроксида натрия (1 моль/дм 3 ). Если проба содержит сульфид-ионы или сероводород (1 мг/дм 3 и более), то при отгонке в приемник перейдет сероводород, который помешает определению цианид-ионов. Поэтому после добавления раствора гидроксида натрия в пробу добавляют 1 г карбоната свинца (для осаждения сульфидов).
Если проба не будет проанализирована в день отбора, то ее консервируют добавлением гидроксида натрия или калия (на 1 дм 3 воды
1 г щелочи, pH ≥ 12 ед. рН). Консервированная проба может храниться не более 2 суток при температуре (3 — 4) °С.
7.4. Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару из тёмных материалов, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры.
При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме.
8.1. Подготовка прибора к работе
Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.
8.2. Приготовление растворов
8.2.1. Хлорамин Т, водный раствор массовой доли ≈ 1 %
1,000 г хлорамина Т (натриевая соль п-толуолсульфохлорамида тригидрата) растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. При наличии нерастворимого осадка раствор фильтруют через бумажный фильтр, отбрасывая первые порции фильтрата.
Раствор хранят в холодильнике при температуре (2 — 6) °С в стеклянной ёмкости с плотно закрытой крышкой не более 5 суток.
Растворяют 4,00 г NaOH в небольшом объёме дистиллированной воды и затем доводят объём до 1 дм 3 . Раствор хранят в полиэтиленовой бутыли. Срок хранения раствора — 3 месяца.
Растворяют 16,00 г NaOH в небольшом объёме дистиллированной воды и затем доводят объём до 1 дм 3 . Раствор хранят в полиэтиленовой бутыли. Срок хранения раствора — 3 месяца.
В термостойкий стакан вместимостью 50 см 3 помещают 3,00 г барбитуровой кислоты, приливают небольшое количество дистиллированной воды (около 20 см 3 ) и нагревают на плитке до растворения, не доводя до кипения. Горячий раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см 3 , прибавляют 15 см 3 пиридина, перемешивают, охлаждают до комнатной температуры и добавляют 3 см 3 концентрированной соляной кислоты, доливают до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор должен быть прозрачным.
Срок хранения в тёмном месте в холодильнике — 1 неделя. При комнатной температуре хранят в тёмном месте не более суток.
Обращаем внимание, что если сразу после приготовления смешанного реактива наблюдается желтая окраска, необходимо произвести замену пиридина (в товарном пиридине могут быть примеси, мешающие обнаружению и количественному определению веществ с помощью этого реактива).
Для этого пиридин сначала сушат гидроксидом калия, добавляя в соотношении 1 часть гидроксида калия на 5 частей пиридина, оставляют на неделю. Затем пиридин сливают в сухую колбу для перегонки и перегоняют в аппарате с дефлегматором (из шести шариков) для очистки от пиколина. Собирают фракцию 115 °С. Применение резиновых пробок недопустимо [2].
8.2.4. Метиловый оранжевый, ≈ 0,1 %-ный раствор
Растворяют 0,1 г метилового оранжевого в 100 см 3 горячей дистиллированной воды и после охлаждения фильтруют. Срок хранения — 6 месяцев.
16,9875 г азотнокислого серебра, предварительно высушенного при температуре (105 ± 5) °С, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 , растворяют в дистиллированной воде и доводят объём раствора в мерной колбе до метки водой. Раствор отстаивают в течение 2 суток. Раствор хранят в склянке тёмного цвета длительное время, проверяя концентрацию раствора титрованием раз в неделю или перед выполнением серии проб в качестве оперативного контроля процедуры анализа (в случае, когда анализ выполняется периодически).
Для установления поправки к титру раствора азотнокислого серебра используют стандартный раствор хлористого натрия (п. 8.2.6). В коническую колбу вместимостью 100 см 3 помещают 25 см 3 раствора NaCl 0,1 моль/дм 3 , прибавляют в качестве индикатора 1,0 см 3 5 % раствора хромата калия и при постоянном перемешивании титруют раствором приблизительно 0,1 моль/дм 3 AgNO3 до перехода окраски лимонно-жёлтой в неисчезающую оранжево-красную. Определение повторяют три раза, за результат принимается средняя величина. Определение повторяют до тех пор, пока результаты трех титрований не будут расходиться более чем на 0,05 см 3 . Поправка к титру раствора вычисляется по формуле:
где: — объём раствора хлористого натрия, взятый для титрования раствора азотнокислого серебра, см 3 ;
0,1 — нормальность раствора хлористого натрия;
— объем раствора азотнокислого серебра, затраченный при титровании, см 3 .
5,844 г хлористого натрия, предварительно прокаленного до постоянной массы в муфельной печи при температуре 500 — 600 °С (возможно использование стандартного образца натрия хлористого) осторожно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 через воронку, смывают хлористый натрий с воронки и бюкса, в котором определялась масса навески, дистиллированной водой и доводят до метки водой. Срок хранения раствора не ограничен.
В случае помутнения, образования хлопьев, осадка, раствор заменяют свежеприготовленным. Для приготовления раствора допускается использовать стандарт-титр хлористого натрия.
8.2.7. Раствор бихромата калия с ацетатом цинка
В дистиллированной воде растворяют 50,0 г уксуснокислого цинка и 2,5 г бихромата калия K2Cr2O7. Объём раствора доводят до 500 см 3 дистиллированной водой. Срок хранения раствора не ограничен.
В небольшом объёме дистиллированной воды растворяют 5,0 г хромовокислого калия. Объём раствора доводят до 100 см 3 водой. Срок хранения раствора не более 6 месяцев.
8,5 см 3 при плотности 1,188 г/см 3 или 9,0 см 3 при плотности 1,174 г/см 3 (См. ГОСТ 25794.1-83) концентрированной соляной кислоты разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1 дм 3 . Срок хранения — 6 месяцев.
8.2.10. Магний сернокислый, раствор
60,617 г магния сернокислого 7-водного растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. Срок хранения — 3 месяца.
102 см 3 (1 моль/дм 3 ) раствора уксусной кислоты и 98 см 3 (1 моль/дм 3 ) раствора уксуснокислого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 и доводят до метки дистиллированной водой (предварительно прокипяченной и охлажденной до комнатной температуры). В случае отклонения величины pH от необходимой, pH доводят растворами уксусной кислоты или натрия уксуснокислого. Срок хранения — 1 месяц.
30 см 3 концентрированной (ледяной) уксусной кислоты, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см 3 примерно наполовину заполненную дистиллированной водой, объём доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают. Срок хранения — 2 месяца.
Навеску (136,1 г) трехводного уксуснокислого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, перемешивают, доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения — 2 месяца.
8.2.12. Натрий сернистокислый, раствор с массовой долей 1 %
1,0 г натрия cepнистокислого (Na2SО3) растворяют в 99 см 3 дистиллированной воды. Готовят в день использования.
8.2.13. Крахмал растворимый, раствор с массовой долей ≈ 0,5 %
Навеску (0,50 г) крахмала помещают в стакан, приливают 10 см 3 воды, перемешивают. Полученную кашицу вливают тонкой струйкой при перемешивании в 100 см 3 кипящей воды, кипятят 3 — 5 минут. Раствор устойчив в течение 5 дней.
8.2.14. Основной стандартный раствор
8.2.14.1 Основной стандартный раствор цианид-ионов массовой концентрации 50 мг/дм 3 из ГСО
В мерную колбу вместимостью 100 см 3 вносят 5 см 3 ГСО состава водного раствора цианид-ионов массовой концентрации 1,00 мг/см 3 , доводят до метки раствором гидроксида натрия молярной концентрации (0,1 моль/дм 3 ). Раствор может быть использован в течение 1 месяца при хранении при комнатной температуре в ёмкостях с плотно закрытой крышкой.
Примечание — Допускается основной стандартный раствор готовить из реактива (калий цианистый) по п. 5.2.1. ГОСТ 31863-2012.
Рабочий стандартный раствор цианида калия
Раствор готовят непосредственно перед анализом разбавлением основного стандартного раствора раствором едкого натра (1 г NaOH в 1 дм 3 воды) так, чтобы он содержал 0,5 мкг CN — в 1 см 3 .
Рабочий стандартный раствор цианид-ионов массовой концентрации 0,5 мг/дм 3
Раствор готовят непосредственно перед анализом разбавлением основного стандартного раствора дистиллированной водой так, чтобы он содержал 0,5 мкг CN — в 1 см 3 . Для этого в мерную колбу вместимостью 100 см 3 вносят 1,0 см 3 раствора цианид-ионов массовой концентрации 50 мг/дм 3 и доводят до метки дистиллированной водой.
8.2.14.2 В качестве образца для градуировки вместо цианид-ионов в эквивалентном количестве можно использовать относительно нетоксичные роданид-ионы, проявляющие идентичные цианидам химические свойства в реакции со смешанным пиридин-барбитуровым реактивом 1 .
1 Пиридин-барбитуровый реактив образует с роданид-ионами соединение, незначительно отличающееся по зрительной окраске от соединения, образующегося при реакции пиридин-барбитурового реактива с цианид-ионами, однако данное незначительное отличие практически не влияет на точность измерений.
При использовании калия роданистого(KCNS) по ГОСТ 4139 для приготовления рабочего раствора с концентрацией 1,0 мг/дм 3 предварительно готовят раствор с массовой концентрацией 1,0 мг/см 3 (концентрация цианидов 448 мг/дм 3 ): 0,1673 г калия роданистого, предварительно высушенного до постоянной массы при 140 °С, растворяют в дистиллированной воде и доводят объём раствора до 100 см 3 . Срок хранения раствора — не более 6 месяцев.
Рабочий раствор роданид-ионов, массовая концентрация 1,0 мг/дм 3 готовят соответствующим разбавлением раствора с массовой концентрацией 1,0 мг/см 3 в тысячу раз путем трехкратного разбавления (при использовании микропипеток разрешается осуществлять двукратное или однократное разбавление). Применяется свежеприготовленным.
Для приготовления градуировочных растворов используют ГСО роданид-ионов с массовой концентрацией 1 мг/см 3 .
Основной стандартный раствор роданид-ионов массовой концентрации 50 мг/дм 3
В мерную колбу вместимостью 100 см 3 вносят 5 см 3 ГСО роданид-ионов (1,00 мг/см 3 ) и доводят объём до метки дистиллированной водой, затем перемешивают. Срок хранения раствора в тёмном месте при температуре (4 — 6) °С — 1 месяц.
Рабочий стандартный раствор роданид-ионов, массовая концентрация 1,0 мг/дм 3
Раствор готовят непосредственно перед анализом, хранению не подлежит.
В мерной колбе на 100 см 3 растворяют приблизительно в 50 см 3 дистиллированной воды, вносят 2 см 3 основного градуировочного раствора (50 мг/дм 3 ), доводят до метки и тщательно перемешивают.
Полученный раствор содержит 1 мкг роданид-ионов в 1 см 3 .
8.3. Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки определяемого компонента в диапазоне массовой концентрации (0,005 — 0,25) мг/дм 3 .
Условия анализа, его проведение должны соответствовать требованиям, описанным в разделах 6 и 10.
В градуированную пробирку вместимостью 10 см 3 , снабженную притертой пробкой, вносят соответствующий объём рабочего стандартного раствора цианидов (для образцов № 1 — 5 обязательно применяют микродозаторы) или рабочего стандартного раствора роданидов (для образцов № 1 — 3 обязательно применяют микродозаторы), разбавляют до 5 см 3 дистиллированной водой, доводят pH пробы до (3 ± 0,1) ед. рН раствором НСl (0,1 моль/дм 3 ) и прибавляют 0,2 см 3 раствора хлорамина Т, закрывают пробкой, взбалтывают и дают постоять 1 мин. Затем при непрерывном перемешивании добавляют 0,6 см 3 смешанного реактива, закрывают пробкой и дают постоять 8 мин.
Состав и количество образцов для построения градуировочного графика приведены в таблицах 2 и 3. Относительная погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки для образцов № 1 — 4 (Таблица 2), № 1 — 2 (Таблица 3) не должна быть хуже ±6 % и ±4 % для образцов № 5 — 8 (Таблица 2), № 3 — 7 (Таблица 3).
Состав и количество образцов для построения градуировочной характеристики при анализе цианидов (по рабочему стандартному раствору цианид-ионов)
Масса цианидов, мкг, в 5 см 3 раствора
Массовая концентрация цианидов, мг/дм 3
Объём рабочего стандартного раствора, см 3
Объём дистиллированной воды, см 3
Состав и количество образцов для построения градуировочной характеристики при анализе цианидов (по рабочему стандартному раствору роданид-ионов)
Объём рабочего стандартного раствора роданид-ионов 1 мг/дм 3 , см 3
Объём дистиллированной воды, см 3
Масса цианид-ионов, в пересчете из массы роданид-ионов в 5 см 3 раствора, мкг
Массовая концентрация цианидов, мг/дм 3
Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочной характеристики каждый раствор необходимо фотометрировать трижды с целью усреднения данных, выявления и исключения грубых промахов. Оптическую плотность полученных растворов замеряют относительно холостой пробы (готовят аналогично без внесения рабочего стандартного раствора цианидов/роданидов).
Строят градуировочный график в координатах оптическая плотность -массовая концентрация цианидов (мг/дм 3 ) при длине волны λ = 584 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм.
При построении градуировочной характеристики по раствору роданид-иона по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс — массовую концентрацию цианид-ионов, в пересчете из массы роданид-ионов. При этом учитывают, что массовая концентрация цианид-ионов эквивалентна массовой концентрации роданид-ионов в соотношении: CCN = CCNS/2,23.
Проверка линейности градуировочной характеристики проводится согласно действующему нормативному документу по градуировочным характеристикам, например МИ 2175-91, ГОСТ Р ИСО 11095-2007, РМГ 54-2002.
8.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза перед выполнением серии анализов или при смене партии реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов).
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:
где X — результат контрольного измерения массовой концентрации цианидов в образце для градуировки, мг/дм 3 ;
С — значение массовой концентрации цианидов в образце для градуировки, мг/дм 3 .
Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубый промах.
Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины нестабильности, и строят новый градуировочный график.
9.1. В присутствии роданидов определяют суммарное содержание цианидов и роданидов, затем определяют содержание роданидов после удаления цианидов отгонкой. Содержание цианидов находят по разности результатов этих определений.
На результат анализа также может влиять наличие окислителей («активный» хлор), восстановителей, аминов, окрашенных веществ, сульфидов.
9.2. Сульфиды удаляют добавлением порошка карбоната свинца с предварительным подщелачиванием пробы до рН = 11 ед. pH. Осажденный сульфид свинца отфильтровывают, промывают, смывную воду добавляют к фильтрату и берут аликвотную часть для анализа (См. также п. 7.3).
9.3. Окислители удаляют обработкой проб воды 1 %-ным раствором сернистокислого натрия (Na2SO3). Для этого в отдельной порции пробы определяют количество 1 %-ого раствора натрия сернистокислого для реакции с избытком «активного» хлора: в коническую колбу вместимостью 100 см 3 , прибавляют 0,5 г калия йодистого и 20 см 3 уксусно-ацетатного буферного раствора, 50 см 3 пробы. Добавляют 0,5 %-ного раствора крахмала и титруют выделившийся йод 1 %-ым раствором натрия сернистокислого до исчезновения синей окраски. Возможно использование результата анализа активного хлора в пробе, полученном на другом участке лаборатории.
9.4. Предварительной отгонкой достигается устранение или уменьшение количества примесей и концентрирование цианидов. В процессе отгонки цианиды и их соединения переходят в летучую синильную кислоту, которая поглощается едкой щелочью (из растворов при pH менее 9 ед. рН). Необходимая для дистилляции кислотность зависит от формы, в которой находятся цианиды. Возможны два варианта отгонки:
А) с добавлением реактивов, удерживающих все нетоксичные соединения цианидов и превращающих токсичные цианиды и их соединения в отгоняемую синильную кислоту;
Б) с добавлением реактивов, разлагающих все цианиды и их соединения, в том числе и наиболее устойчивые комплексные цианиды, с выделением синильной кислоты.
При этом в первом случае определяются только «токсичные» цианиды, во втором — их общее содержание.
А) Перегонка «токсичных» цианидов
В стакан вместимостью 250 см 3 помещают 100 см 3 пробы и доводят 0,1 моль/дм 3 раствором соляной кислоты до pH = 4,0 ед. рН, контролируя pH на pH-метре. Объём фиксируют.
Или в широкогорлую колбу добавляют 100 см 3 пробы 3 — 4 капли раствора индикатора метилового оранжевого и титруют до изменения цвета от жёлтого в красный. Показания фиксируются в журнале.
250 см 3 пробы помещают в перегонную колбу вместимостью 500 см 3 (проба должна содержать не более 25 мг/дм 3 всех цианид-ионов, включая цианогруппы гексацианоферратов, иначе берут меньший объём и разбавляют до 250 см 3 дистиллированной водой), через воронку добавляют 1 %-ый раствор натрия сернистокислого в объёме, необходимом для избавления от «активного» хлора в пробе, увеличенном на 20 %, руководствуясь результатом, полученным при титровании пробы по п. 9.3. Воронку ополаскивают дистиллированной водой и добавляют 10 см 3 смеси бихромата калия и ацетата цинка (если при этом выпадает осадок гидроксида цинка, на него не следует обращать внимание).
Вводят через воронку 0,1 моль/дм 3 раствор соляной кислоты в объёме, необходимом для нейтрализации, перемешивают и добавляют избыток 0,1 моль/дм 3 раствора соляной кислоты (10 см 3 ).
Осадок гидроксида цинка должен раствориться в избытке кислоты и раствор в колбе станет прозрачным. При высоком содержании гексацианоферратов может остаться белая или коричневая муть (осадок гексацианоферратов цинка), которая иногда выделяется только при последующем нагревании.
Колбу для отгонки соединяют с обратным холодильником, включают проточную воду для охлаждения, собирают установку для перегонки и устанавливают такое разрежение, чтобы через жидкость в колбе проходил 1 — 2 пузырька в 1 секунду. В поглотительные сосуды наливают по 10 см 3 0,4 моль/дм 3 раствора гидроксида натрия и собирают установку для перегонки.
Нагрев колбы начинают через 5 минут после добавления в перегонную колбу соляной кислоты.
Перегонку проводят в течение 45 минут с момента закипания пробы, периодически проверяют скорость пропускания воздуха. Особое внимание следует обратить на момент закипания, при большой скорости нагрева возможен выброс пробы через холодильник в поглотители. После прекращения нагревания, воздух еще некоторое время пропускают через систему.
Затем поглотительные сосуды отсоединяют, содержимое количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , подводящие трубки и поглотители промывают дистиллированной водой. Промывные воды сливают в ту же колбу, доводя её объём до метки.
pH полученного раствора должен быть не менее 11,5 ед. рН, в противном случае перегонку повторяют, добавив в поглотители больше щелочи.
Б) Перегонка всех цианидов (общее содержание цианидов)
В два поглотительных сосуда наливают по 50 см 3 0,1 моль/дм 3 раствора натрия гидроокиси.
В перегонную колбу помещают несколько стеклянных шариков и наливают 250 — 500 см 3 пробы, содержащий не более 500 мг CN — , или меньший объём (для сточных вод не более 250 см 3 ), который доводят дистиллированной водой до половины вместимости колбы.
Собирают прибор для перегонки и устанавливают такое разрежение, чтобы через жидкость в колбе проходили один — два пузырька воздуха в 1 секунду. Затем вводят в перегонную колбу через воронку 1 %-ный раствор сернистокислого натрия в объёме, необходимом для уничтожения «активного» хлора во всей пробе, увеличенном на 20 %, руководствуясь результатом, полученным при титровании пробы по п. 9.4. Увеличенный объём натрия сернистокислого взят вместо пятикратного (250/50), потому что данное соотношение гарантирует уничтожение хлора «активного», не оказывая влияния на определение цианидов. Далее в перегонную колбу добавляют через воронку 20 см 3 раствора магния сернокислого, воронку ополаскивают небольшим количеством дистиллированной воды и в течение трех минут продувают для перемешивания пробы.
После перемешивания медленно вводят серную кислоту (5 см 3 на каждые 100 см 3 перегоняемой смеси) и снова осторожно промывают воронку дистиллированной водой. После перемешивания жидкости перегонную колбу нагревают и кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч. Периодически проверяют скорость пропускания воздуха. Затем нагревание прекращают, но воздух через систему пропускают еще в течение 15 минут для охлаждения. Отсоединяют поглотительные сосуды, промывают подводящие трубки дистиллированной водой и содержимое поглотительных сосудов количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , доводя объём жидкости водой до метки. Перегонку ведут в присутствии солей магния и серной кислоты с целью расщепления CNS ионов. При наличии в воде гексацианокобальт-ионов (кобальт III) перегонку необходимо проводить дважды.
При наличии трудно расщепляемых комплексных цианидов, например, комплексного цианида кобальта, вносят в поглотительные сосуды снова по 50 см 3 0,1 моль/дм 3 раствора гидроокиси натрия и продолжают перегонку еще 1 час. В некоторых случаях полное разложение комплексного цианида кобальта достигается лишь через 24 часа.
Если проба содержит менее 0,1 мг цианидов в 1 дм 3 , её не разбавляют и цианиды определяют в растворе, полученном при объединении жидкостей из обоих поглотительных сосудов. Далее выполняют измерения.
При анализе сильно загрязненных органическими веществами сточных вод рекомендуется следующая предварительная обработка пробы.
Анализируемую воду фильтруют, отбирают 200 см 3 фильтрата или более (в зависимости от предполагаемого содержания CN — ), прибавляют 5 см 3 0,1 моль/дм 3 раствора натрия хлористого и 20 см 3 0,1 моль/дм 3 раствора серебра азотнокислого.
При анализе сильнощелочных вод выпадает чрезмерно большое количество оксида серебра. В этом случае, когда после осаждения хлорида серебра начинается выделение черного осадка оксида серебра, раствор следует слегка подкислить и, добавив несколько капель раствора нитрата серебра, убедиться, что дальнейшее осаждение прекратилось.
Раствор с осадком нагревают до кипения, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Осадок тщательно промывают водой, к которой добавляют несколько капель раствора нитрата серебра. Промытый осадок вместе с фильтром помещают в колбу для перегонки, к содержимому колбы приливают 200 см 3 дистиллированной воды и 5 см 3 серной кислоты (ρ = 1,84 г/см 3 ) и далее продолжают, как указано в варианте Б.
Если мешающие вещества отсутствуют, то определение цианидов осуществляют без предварительной отгонки.
В градуированную пробирку вместимостью 10 см 3 , снабженную притертой пробкой, вносят необходимый объём раствора соляной кислоты (0,1 моль/дм 3 ), добавляя избыток раствора кислоты (1 каплю), также вносят 5 см 3 раствора после перегонки или первоначальной пробы (в случае, если перегонка не требовалась) с содержанием от 0,025 до 1,25 мкг CN — (pH от 3 до 4 ед. рН) в 5 см 3 , прибавляют 0,2 см 3 раствора хлорамина Т закрывают пробкой, взбалтывают и дают постоять 1 мин. Затем при непрерывном перемешивании добавляют 0,6 см 3 смешанного реактива, закрывают пробкой и дают постоять 8 минут.
Измеряют оптическую плотность полученного пурпурного раствора по отношению к раствору холостого опыта, проведенного с 5 см 3 дистиллированной воды, при длине волны λ = 584 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм.
1. Необходимый объём раствора соляной кислоты (0,1 моль/дм 3 ) предварительно определяют титрованием пробы по метиловому оранжевому или с использованием универсальной индикаторной бумаги до рН = 3 — 4 ед. pH. При приготовлении раствора холостого опыта вносимый объём раствора соляной кислоты составляет одну каплю.
2. Рекомендуется длину волны света уточнять экспериментально для каждой партии барбитуровой кислоты, при этом значение длины волны должно лежать в диапазоне от 578 до 590 нм.
Из-за имеющихся примесей в различных партиях барбитуровой кислоты оптимальная волна для измерений поглощения варьируется от 578 до 590 нм. При использовании каждой новой партии следует проводить коррекцию спектра для построения градуировочного графика, используя градуировочный раствор, содержащий 1 мг/дм 3 цианида. Устанавливают длину волны 578 нм и медленно увеличивают длину волны до 590 нм, наблюдая при какой длине волны происходит максимальное поглощение окрашенного раствора цианида [10].
Оформить данный результат можно графически, например:
Или представить данные в виде таблицы:
Величина аналитического сигнала (Оптическая плотность)
Оптическая плотность в максимуме кривой светопоглощения
— объём раствора хлористого натрия, взятый для титрования раствора азотнокислого серебра, см 3 ;
— объем раствора азотнокислого серебра, затраченный при титровании, см 3 .