Консервация проб воды для химического анализа

Хранение проб сточных вод допускается лишь в том случае, если анализ не может быть проведен срезу после их отбора, При этом необходимо строго соблюдать допустимые сроки хранения.

Для продления срока сохранности воды в том состоянии, в котором она находилась а момент взятия пробы, ее необходимо законсервировать (см. таблицу 1)

Если определяемые в пробе вещества не могут быть законсервированы одним и тем же способом, то такие пробы отбирают в отдельные сосуды и проводят соответствующую для каждого из определений консервацию.

При отборе пробы сосуды должны заполняться до верха.

Охлаждение пробы (тающим льдом или в холодильнике при температуре 2-5 град.С и хранение ее в темном месте, в большинстве случаев, достаточно для сохранения пробы на время транспортирования в лабораторию, а также в течение небольшого отрезка времени до начала анализа. Охлаждение нельзя считать средством долгосрочного хранения, особенно при исследования сточных вод.

Замораживание (минус 20 град.С) позволяет увеличить срок хранения пробы. Тем не менее, необходимо полностью овладеть процессом замораживания и методикой оттаивания, чтобы вернуть пробу в ее первоначальное состояние после оттаивания. В этом случае используются только пластмассовые сосуды, (например, полиэтиленовые). Стеклянная посуда для замораживания не применяется

При использовании химических веществ в качестве консервантов следует учитывать, что добавление консервантов может привести к изменению начальной концентрации определяемых элементов посредством разбавления. Лучше всего добавлять консерванты, используя достаточно концентрированные растворы, чтобы потребовались небольшие объемы; это позволит в большинстве случаев не принимать во внимание соответствующие разбавления.

Добавление некоторых реактивов может изменить химическую или физическую природу элементов, поэтому необходимо, чтобы эти изменения не были несовместимы с последующими определениями (например, подкисление может растворять коллоидные или твердые вещества, поэтому подкисление следует применять осторожно, если целью анализа является определение растворенных элементов).

Для некоторых определений, в частности, для анализа следов элементов, необходимо проводить холостой опыт, принимая во внимание возможное внесение консервантами дополнительного количества определяемых элементов (например, кислоты могут вносить некоторые количества мышьяка, свинца, ртути)

Способ консервации должен быть указан в методике анализа и соответствовать применяемому методу анализа

Пробоотборщик должен быть снабжен необходимым комплектом консервирующих веществ и проинструктирован лицом, ответственным за проведение анализа.

Транспортирование проб сточных вод осуществляется любым разрешенным видом транспорта, обеспечивающим сохранность проб и их быструю доставку.

Если пробы невозможно исследовать сразу же после в лабораторию, их следует хранить в таких условиях, чтобы избежать любого загрязнения извне и предотвратить любые изменения их содержания. Особенно рекомендуется для этих целей использование холодильников и защиту от влияния солнечного света.

Таблица 1 Способы обеспечения неизменности состава проб при отдельных загрязнениях.

1. Какие биологические процессы и физико — химические реакции в пробах воды могут привести к искажению результатов химических анализов и как их можно предотвратить?

2. Какие общие требования предъявляются к пробоотборным устройствам?

3. Какие общие требования предъявляются к емкостям для хранения проб?

4. Какие общие требования предъявляются к хранению и транспортировке проб?

5. Что предполагает консервация проб и для чего и как она проводится?

Консервация проб, проботборное устройство, хранение проб воды, сроки хранения, транспортировка проб, химические вещества – консерванты, условия хранения проб, ёмкости для хранения проб воды.

1. Голдовская Л. Ф. Химия окружающей среды – 3-е изд.- М.: Мир; Изд-во БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. – 295 с.

2. Анализ объектов окружающей среды. Инструментальные методы. М.: Мир, 1993.

3. Государственные стандарты Союза ССР. Вода питьевая. Методы анализа. Сборник. М., Госкомстандарт, регулярно переиздается.

Интернет-ресурсы:

1. Российский химико-аналитический портал: http://www.anchem.ru.

2.ВОДА ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ К ОТБОРУ ПРОБ ГОССТАНДАРТ РОССИИ: . http://files.stroyinf.ru

3. Информационно-правовой портал: http://www.bestpravo.ru.

Не нашли то, что искали? Воспользуйтесь поиском:

Лучшие изречения: Для студента самое главное не сдать экзамен, а вовремя вспомнить про него. 9949 — | 7468 — или читать все.

195.133.146.119 © studopedia.ru Не является автором материалов, которые размещены. Но предоставляет возможность бесплатного использования. Есть нарушение авторского права? Напишите нам | Обратная связь.

Отключите adBlock!
и обновите страницу (F5)
очень нужно

источник

Экологический мониторинг воды – это анализ влияния природных и антропогенных факторов на состояние водных источников и окружающей среды в целом. Результаты мониторинга позволяют выявить причины изменения состояния окружающей природной среды и на основе этой информации осуществить контроль над ситуацией.

Лаборатории, посредством которых осуществляется экологический мониторинг, позволяют контролировать её химический состав в непрерывном режиме по всем основным компонентам. В целях проведения учебно-исследовательского мониторинга качества воды необходимо выбрать участки субстрата в стоячих водоемах в прибрежной зоне, а в реках – в прибрежной зоне и на перекатах. Пробы для экологического мониторинга следует отбирать в средних во всех отношениях участках водоема и в различных его частях.

В настоящее время профессиональный мониторинг качества воды возможен благодаря специальному оборудованию, при помощи которого производится мониторинг подземных и поверхностных вод, а также мониторинг сточных вод предприятий.

Значение контроля качества воды в настоящее время неуклонно возрастает, что обусловлено рядом причин. В их числе продолжающееся загрязнение окружающей среды и, в частности, водных объектов; рост интереса к качеству окружающей среды со стороны широких слоев общества – специалистов, законодателей, политиков, членов общественных объединений и всех потребителей. Для решения проблемы необходим переход от декларативного учета требований охраны окружающей среды к практическим мониторинговым исследованиям.

При изучении водных объектов важное внимание уделяется донным отложениям, в которых накапливаются многие загрязняющие вещества, отражающие долговременный период загрязнения. При отборе пробы воды необходимо принимать необходимые меры предосторожности к их хранению, чтобы не усилить загрязнение объекта. Небрежное отношение к хранению проб, например, могут привести к изменению их состава в силу термического разложения, химических или микробиологических процессов и т.д.

В некоторых случаях пробы необходимо консервировать, чтобы можно было проводить анализы в лаборатории, спустя какое-то время. Технология консервации проб воды описана в соответствующих руководствах. Подготовка пробыпредставляет собою первую ступень аналитической фазы. Целью подготовки пробы является перевод определяемого компонента и пробы в пригодную для анализа форму с помощью выбранного метода, удаление мешающих веществ или их маскировку и т.д.

Во время пробоотбора составляется протокол пробоотбора с подписями всех его участников. Он включает следующие детали: условия отбора проб воды, схема размещения точек отбора проб, время отбора, способ отбора и т.д., которые будут необходимыми при анализе полученных материалов.

а) простая (получают путем однократного отбора требуемого количества воды);

б) смешанная (получают путем смешения простых проб, взятых в одном и том же месте через определенный промежуток времени или отобранных одновременно в разных местах);

в) средняя (получают путем смешения равных частей проб, отобранных через одинаковые промежутки времени).

Для характеристики среднего состава воды исследуемого объекта используется средняя проба.

Объем отбираемой пробы зависит от числа определяемых параметров. Для неполного анализа требуется около 1 л воды, для полного – 3 л.

Для отбора и хранения проб применяются полиэтиленовые или стеклянные бутылки из прозрачного, бесцветного, химически стойкого стекла. Используемая посуда тщательно моется концентрированной соляной кислотой, синтетическими моющими средствами, водопроводной водой, а затем ополаскивается дистиллированной водой. Прежде чем брать пробу, посуду несколько раз ополаскивают водой, подлежащей отбору. В большинстве случаев проба отбирается непосредственно в бутылку, которая при необходимости прикрепляется к шесту или тросу с дополнительным грузом. Если есть опасность, что бутылка может разбиться, используются не стеклянные, а полиэтиленовые или жестяные сосуды. При отборе производится запись, где указываются вид и происхождение воды, точное место отбора, дата, время и номер бутылки.

Отбор проб из рек и ручьев. Средняя проба берется в местах наиболее сильного течения (лучше в фарватере), под поверхностью (20 – 30 см) воды, в верхней трети общей глубины. Если есть промышленный сток, то желательно отбор пробы производить в местах полного смешения потоков. Не рекомендуется брать пробу перед плотиной и непосредственно за ней.

Отбор проб из прудов, озер, водохранилищ. Берется серия проб по створам и глубине. Не рекомендуется отбирать среднюю пробу. При отборе проб стоячей воды следует избегать мест с зарослями водных растений.

Отбор проб сточных вод. Место отбора пробы выбирается в зависимости от цели контроля, характера выпуска сточных вод, а также в соответствии с технологической схемой канализации. К местам отбора проб должен быть свободный доступ. Пробу следует отбирать в турбулентных, хорошо перемешанных потоках на прямолинейных участках водоотводящих устройств вне зон действия подпора. Отбор проб для определения взвешенных веществ производят только после перемешивания потока, а если это невозможно, то отбирают серию проб по всему сечению потока с составлением средней пробы. Место отбора сточных вод, отводимых в водный объект, выбирается у выпуска сточных вод в водный объект. Если сточные воды поступают в водоем через водосливное устройство, то проба отбирается непосредственно из падающей струи.

Отбор проб атмосферных осадков. Отбирают точечную или объединенную пробы атмосферных осадков. Точечную пробу атмосферных осадков отбирают при отдельном дожде или снегопаде (интервал времени выпадения не более 1 ч). Объединенная проба атмосферных осадков отбирается за определенный период времени — месяц, декаду, неделю, сутки и характеризует среднее содержание определяемых компонентов за этот период времени. Отбор проб производят только во время выпадения атмосферных осадков в специально обработанные сборные емкости на высоте 2 м, соответствующей стандартному осадкомеру Третьякова.

Пробы твердых осадков (снег, град) переводят в талую воду при комнатной температуре в сборных емкостях. Пленки, образующиеся на поверхности талой воды и на стенках сборной емкости, смывают талой водой в сосуды для хранения пробы.

Консервация проб. Для получения достоверных результатов анализ воды необходимо делать очень быстро. Биохимические процессы в пробах можно приостановить, охладив воду до 3-4 °С.

Универсального консервирующего средства не существует. Состав консерванта зависит от состава воды. Используют серную, соляную, азотную кислоты, хлороформ.

Посуда, в которую производится отбор проб, должна быть промаркирована способом, исключающим возможность ее нарушения.

К каждой пробе составляется сопроводительный документ, в котором должно быть указано:

– наименование вида сточных вод;

– время и дата отбора пробы;

– способ отбора пробы (тип пробоотборника, приспособления);

– вид пробы (простая, смешанная);

– периодичность отбора пробы;

– сведения о консервировании пробы и обеспечении ее сохранности;

– должность, фамилия и подпись ответственного лица и специально уполномоченного представителя водопользователя, участвующих в отборе проб и их подготовке.

Для обеспечения точного учета отбираемых проб производят их регистрацию по прилагаемым таблицам 3.1, 3.2, 3.3.

Таблица 3.1. Форма записи информации при отборе проб воды

водоем (водоток)_____________ Станция (пост)_____________________

Дата и время отбора пробы____________ Расход воды____________м 3 /с

Уровень воды___ ________ м Скорость течения_________________ м/с

Место отбора пробы___________ Глубина отбора пробы _______ м

(створ, расстояние от левого берега в долях ширины реки)

Вид пробы (точечная, объединенная)____ Вид пробоотборника______

Общий объем пробы __________ л

Таблица 3.2. Форма записи информации при отборе точечных

Год __________________ Месяц__

Станция ___________________, Область, район_____________________

Широта _____________ Долгота ________ Высота __________________

Пробоотборное устройство: материал_____________________________

Размер воронки ___________ мм Кюветы или другого сосуда ______ мм

Высота над подстилающей поверхностью__________________________

Общие замечания (повреждения или замена установки, особые атмосферные явления, сильные ливни, пыльные бури)___________________

Таблица 3.3. Форма сбора информации

Станция _________ Месяц____________ Год____________

Количество осадков, выпавших за месяц, мм__________________

Количество осадков, собранных за месяц, г ___________________

Масса проб осадков, собранных за месяц, г ___________________

Число дней с осадками в течение месяца ______________________

источник

Консервация и хранение проб сточной воды. В слабых растворах фенол при стоянии быстро разлагается, поэтому пробы должны поступать на анализ не позже 4 ч после отбора проб. В противном случае пробу консервируют, прибавляя на каждый литр сточной воды 5 мл 10%-ного раствора едкого натрия. В щелочном растворе фенолы сточной воды связываются в фенолят натрия, и в таком виде проба может храниться в темном и прохладном месте длительный срок.[ . ]

Консервация сточных вод весьма затруднительна, в особенности .при наличии в пробе нерастворимых веществ, так как консервирующее вещество может оказать мешающее действие. Консервация сточных вод химическими препаратами допустима только в том случае, если консервирующий препарат не препятствует определению тех или иных компонентов и если определение невозможно провести непосредственно после отбора пробы. Биохимические процессы можно замедлить, охладив пробу до 3—4° С.[ . ]

Пробы воды отбираются в стеклянные емкости объемом 3 л, которые перед использованием очищаются химическими методами и высушиваются. Перед отбором емкости споласкиваются водой из исследуемого водного объекта. На месте отбора проводится консервация проб воды, каждая емкость снабжается этикеткой с указанием номера точки и даты отбора.[ . ]

Консервация и хранение проб воды представляют собой сложную задачу. Воды, в частности, поверхностные и почти все виды сточных, чувствительны к изменениям, происходящих в них более или менее быстро в результате физико-химических, химических и биологических реакций, которые могут протекать в период между моментом отбора пробы и ее анализом.[ . ]

Консервация проб. Так как фенол в очень слабых растворах при стоянии быстро разлагается, пробы должны поступать на анализ не позже 4 ч после взятия. Если к анализу приступают позже 4 ч, то взятую пробу воды необходимо консервировать ¡путем прибавления 5 г едкого натра на 1 л образца. Образующийся фенолят натрия может храниться более длительный орок.[ . ]

После консервации воды пробки бутылок заливаются менделеевской замазкой или сургучом. К каждой бутылке привязывается деревянная бирка с обозначением номера станции, даты и номера пробы по описи. К одной из них привязывается шпагатом талон, являющийся копией талона полевой книжки.[ . ]

Подготовка проб сточной воды. К 1 л сточной воды приливают 10 мл концентрированной азотной кислоты (последняя служит и для консервации пробы), 10 мл концентрированной серной кислоты и выпаривают в колбе Кьельдаля емкостью 250 мл на электрической плитке с асбестовой сеткой или на песчаной бане.[ . ]

Отбор, необходимую консервацию, хранение и транспортировку проб воды производят в соответствии с требованиями ГОСТ 24481-80. Отбор проб производят в стеклянную химически чистую посуду, которую (за исключением пробы на РОВ) ополаскивают исследуемой водой 2-3 раза.[ . ]

В журнал поступающих проб заносятся: сведения об объекте, из которого взята проба воды, дата взятия пробы и ее поступления в лабораторию, а также ее объем и условия консервации. Одновременно пробе присваивается номер, под которым в дальнейшем она проходит в лаборатории весь анализ. В журнале для записей точных растворов следует выделить несколько страниц для каждого из точных растворов. В рабочие журналы заносятся все отсчеты, полученные при титровании, результаты взвешивания, поправки, а также приводятся результаты анализа. Вычисления производятся или на арифмометре, или в отдельной тетради. Рекомендуется применять пятизначные таблицы логарифмов. Логарифмическая линейка пригодна для расчета результатов лишь менее точных определений (колориметричеших).[ . ]

Все операции, связанные с консервацией проб воды (также проб, предназначенных для определения железа, кремния и фосфора), могут быть выполнены и через некоторое время после взятия проб (в пределах данного дня).[ . ]

При анализе поверхностных вод с целью сохранения постоянства ее свойств и исследуемых компонентов после отбора проб проводят консервацию воды, так как при хранении пробы, транспортировке возможны потери легколетучих компонентов или изменение их состава вследствие реакций между ними и др. В качестве консервирующих веществ рекомендованы различные соединения (хлороводородная, азотная, серная кислоты, раствор ацетата натрия, хлороформ и др.). В методиках даны ссылки на необходимые консерванты или указаны допустимые условия хранения проб (температура, время и др.).[ . ]

В табл. 1 приведены свойства воды и ее компонентов и указаны возможности консервации, способы отбора проб и допустимые интервалы времени между отбором пробы и началом анализа.[ . ]

Если имеется возможность, то пробы воды, отобранные для определения растворенных веществ, перед консервированием надо профильтровать через плотный бумажный фильтр или лучше через мембранный фильтр с диаметром отверстий 0,5 мк. Этим устраняется возможность растворения взвесей. Затем, чтобы избежать возможного выпадения в осадок карбонатов кальция и магния, профильтрованную воду в бутылке следует насытить двуокисью углерода, пропуская предварительно С02 через дистиллированную воду. При таком способе консервации анализ главных ионов может быть сделан спустя значительный промежуток времени (несколько месяцев) без существенных погрешностей. Если в полевых условиях это сделать невозможно, то воду насыщают С02 в лаборатории.[ . ]

Допускается консервирование проб. Наиболее часто консервацию выполняют путем прибавления к 1 дм3 сточной воды 2 мл 25%-ной серной кислоты. Из консервированной таким образом пробы можно определить ХПК и перманганатную окисляемость, содержание общего и аммонийного азота. Следует отметить, что универсального консервирующего вещества не существует, в связи с чем консервацию для разных целей выполняют разными веществами.[ . ]

Если пробу воды при ее отборе с целью консервации подщелочили едким натром, то сначала в отдельной пробе 100 мл анализируемой воды титруют раствором винной кислоты в присутствии метилового оранжевого до перехода окраски в красный цвет. Затем отбирают 250 мл пробы воды, прибавляют 2,5-кратный объем винной кислоты по сравнению с израсходованным на титрование 100 мл пробы и еще 5 мл избытка этой кислоты. Помещают в колбу для перегонки с нисходящим холодильником и форштосом, опущенным в раствор ЫаОН (50 мл) и отгоняют медленно и равномерно около 250 мл жидкости.[ . ]

Для подробного анализа сточной воды обычно достаточно отобрать пробу объемом 2 л. При выборе приборов для отбора проб и посуды для их хранения следует учесть возможность взаимодействия примесей воды с материалом посуды или улетучивания веществ, имеющих высокое давление паров, биологическое или химическое окисление примесей, агрегацию частиц и т.д. В случае необходимости предусматривают возможность консервации пробы.[ . ]

Если извлечение нефти и нефтепродуктов в воде производится не в день отбора пробы, необходимо произвести консервацию воды путем добавления к ней 25 мл растворителя.[ . ]

ИСО 5667—3 устанавливает общие требования к консервации и хранению проб воды из различных источников.[ . ]

Для предохранения химического состава взятых проб воды от изменений их следует законсервировать. Поскольку не существует универсального способа консервации воды, одинаково пригодного по отношению ко всем ингредиентам химического состава воды, отдельные пробы воды приходится консервировать разными способами (табл. 1).[ . ]

Определение ВПК делают только из неконсервированных проб. Для определения взвешенных веществ, нитритов и нитратов для консервации можно применять хлороформ (2 мл на 1 дм3 сточной воды).[ . ]

Следует заметить, что для получения достоверных данных пробы воды следует анализировать как можно скорее, поскольку в ней протекают различные физико-химические и биохимические процессы, вызванные деятельностью микроорганизмов, сорбцией, седиментацией и т.п В результате некоторые компоненты могут окисляться или восстанавливаться, адсорбироваться на стенках сосудов, а из стекла выщелачиваются примеси токсичных металлов (кадмий, медь, кобальт и др.). При невозможности анализа воды в установленные сроки ее консервируют. Однако универсальных консервирующих средств не существует В зависимости от определяемых веществ добавляют различные реагенты Способы консервации отдельных компонентов, сроки и условия хранения проб приводятся в методиках анализа и описаны в литературе 51,53-55]. Они обеспечивают постоянство состава лишь на время перевозки, поэтому к анализам необходимо приступать как можно скорее, избегая длительного хранения проб. В протоколах обязательно указываются даты отбора проб и анализа.[ . ]

В ИСО/ТК 147 стандартизацией методов бактериального контроля воды занимаются специалисты ПК 4 “Микробиологические методы” [4, 5 ]. Особое внимание специалисты подкомитета уделяют стандартизации общих требований к выращиванию колоний микроорганизмов. ИСО 8199 устанавливает требования к безопасности и гигиене в микробиологической лаборатории, общие требования при приготовлении культуральных сред, их стерилизации, дает примеры разбавителей, часто используемых в микробиологическом анализе, а также буферных растворов, устанавливает требования к стерилизации приборов и посуды. В стандарте приведены общие требования к отбору проб для микробиологического анализа, их консервации и транспортированию, методике разбавления пробы и ее высева на культуральную среду, а также инкубации.[ . ]

Не менее сложной проблемой анализа природных, питьевых и сточных вод является динамичный характер состава, предъявляющий особые требования к технике отбора, консервации, хранению и транспортировке проб.[ . ]

Активационному анализу мешают адсорбция- Нд при длительном хранении проб и ее летучесть при облучении. Для уменьшения адсорбции Нд при консервации водных проб, содержащих ее следовые количества, на 1 л воды добавляют несколько капель хлороформа. Наиболее целесообразно в качестве консервантов в 100 мл воды вносить 0,1 н. НС1 +0,001 М цистеина [4]. При этом количество Н§ в анализируемых природных водах не изменяется в течение 15 сут. Для предотвращения испарения Н§ можно снизить продолжительность облучения проб, однако это не всегда возможно по условиям анализа. Обычно стандартные образцы Нд и пробы, содержащие Нд, запаивают в кварцевые ампулы без предварительной осушки и обработки. Если донные отложения и осадки сточных вод высушивать под нагревательными лампами при температуре не выше 75е С в течение 10 ч, то Нд из образцов не теряется [43]. Для определения Нд в биологических образцах их облучают в замороженном состоянии в запаянных кварцевых ампулах [59].[ . ]

Анализ следует проводить как можно быстрее. Если анализ откладывается, то пробу можно стабилизировать охлаждением, не допуская образования осадка. При контроле нитрата сосуд должен быть заполнен пробой под пробку. При определении нитрита и нитрата в пробах сточных вод стандарт не дает подходящую методику консервации. При присутствии в пробе сульфида его осаждают добавлением ацетата цинка и фильтруют через мембранный фильтр.[ . ]

Для сохранения на некоторое время неизменными компонентов, определяемых в воде, а также свойств воды производится консервация проб. Для сточных вод химических производств консервирующее вещество используется только в том случае, если оно не препятствует определению присутствующих в воде компонентов. Пробы для определения биохимического потребления кислорода (БПК) консервировать нельзя. Описание техники консервации проб сточных вод и перечень консервирующих веществ приведены в работе [4, с. 21].[ . ]

Следует отметить, однако, что несмотря на приведенные рекомендации по отбору проб воды, доля погрешности пробоотбора в общей погрешности анализа может достигать 80% и более [18]. Повышение точности анализа может быть достигнуто средствами мобильного анализа. Основной девиз создателей аппаратуры для анализа в полевых условиях: «не проба должна идти к аналитику, а аналитик к пробе». Устранение стадии транспортировки и консервации пробы позволяет значительно уменьшить погрешность пробоподготовки в анализе вод.[ . ]

Для выполнения этого требования рекомендуются специальные приборы для отбора проб воздуха в населенных пунктах, определяются правила контроля качества воздуха (принципы организации контроля, размещения постов, контроля и наблюдения, программу и сроки наблюдения, роль неблагоприятных »метеорологи-ческих условий, характеристики загрязнения и отбор проб), формулируются требования к методам определения загрязняющих веществ., Подземные воды классифицируют по целям водопользования (хозяйственно-питьевые и коммунально-бытовые нужды населения, лечебные, курортные и оздоровительные цели, нужды сельского хозяйства, орошение и обводнение, промышленные и т. д.). Разработаны общие требования к методам определения нефтепродуктов в природных и сточных водах, созданы и рекомендуются анализаторы общего органического углерода в природных водах (общие технические требования). ГОСТ 17.1.5.01—80 определяет общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность (к программе отбора, месту, периоду, способу, устройству, консервации проб донных отложений). ГОСТ 17.1.3.06—82 определяет общие требования к охране подземных вод. ГОСТ 17.1.5.04—81 рекомендует приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод.[ . ]

Информация, представленная в этой таблице, является лишь общим руководством по консервации и хранению проб. Комплексный характер природных и сточных вод требует проведения проверки на стабильность до начала анализа каждого вида пробы, обработанной предложенными ниже методами.[ . ]

Как уже указывалось в этой главе, невозможно установить единые требования к хранению проб. Продолжительность хранения, вид сосуда и эффективность хранения зависят не только от определяемых компонентов, но также и от природы пробы. В любом случае не должно быть значительной разницы между результатами определения сразу же после отбора пробы и результатами, полученными после хранения проб. Поэтому каждый специалист должен проверить, подходят ли приведенные в приложении 6 рекомендации по консервации и хранению проб д ля выбранного им метода анализа. Если имеется несколько методов консервации и храненияпроб, то следует применить их к пробам воды из одного источника и выбрать оптимальный метод, который подходит для данного метода определения.[ . ]

Определение пентахлорфенола методом газовой хроматографии. Пентахлорфенол часто применяют для консервации дерева и в качестве пестицида. Для его определения в воде был разработан [265] следующий метод. Подкисляют 100 мл пробы 2 мл концентрированной Н2504 и 1 мин взбалтывают с 100 мл я-гексана. Гексановый слой используют для газо-хроматографического определения.[ . ]

Аналогичная стабилизация в течение 1 мес растворов фенил-, дифенил-, метил- и этилртути наблюдается при консервации Н2804 (1 %) [362]. Иногда для стабилизации растворов метилртути и водных проб используют их замораживание [293, 621]. Считают, что стандартные растворы метилртути в органических растворителях даже более стабильны, чем водные растворы [388]. Экспериментально изучены потери метилртути из морской воды при помощи штаммов бактерий, выделенных из донных отложений залива Минамата, превращающих РОС в атомарную ртуть [503].[ . ]

Концентрирование легко выполняется в полевых, экспедиционных условиях, непосредственно в местах отбора проб воды, поэтому отсутствует необходимость консервации, хранения и перевозки проб. Концентрирование тяжелых металлов из свежеотобранных проб воды повышает правильность их определения, что особенно важно при определении следов металлов.[ . ]

Поэтому в рамках выполнения работ по экспертизе Катунской ГЭС изучена стабильность консервированны: и неконсервированных водных растворов ртути и реальных проб природ ных вод при хранении их в пластмассовой и стеклянной посуде [96, 99] Выбор материалов, из которых изготовлена посуда, обусловлен их доступ ностью, невысокой ценой и широким применением в странах бывшег СССР при выполнении экспедиционных и лабораторных работ. Подобног типа исследования в России ранее не проводились.[ . ]

Также широко используются консервирующие агенты, содержащие в различных пропорциях HN03 и К2Сг207. Английский центр по исследованию вод рекомендует в качестве стандартного метода консервации — добавление к пробе 1 % HN03 и 0.05% К2Сг207 [229]. Наименьшие потери ( 1 % за 10 дней) при хранении растворов ртути с концентрацией 0.1-10 мкг/л получены при их консервации 5 % HN03 и 0.01 — 0.05 % К2Сг207для полиэтилена или стекла соответственно [326]. В качестве консерванта для головных и рабочих растворов ртути, приготавливаемых из государственного стандартного образца раствора ртути (ГСО РР), рекомендуют раствор разбавления, также содержащий 5 % HN03 и 0.02 % К2Сг207 [170].[ . ]

Природа и скорость этих реакций таковы, что если сразу не будут приняты необходимые меры предосторожности до и во время транспортирования и хранения проб, то полученные при анализе результаты будут отличаться от реальных концентраций. Следует подчеркнуть, что если есть какие-либо сомнения у аналитика, проводящего исследование пробы, или у специалиста, обобщающего результаты анализа, в отношении правильности выбранного метода консервации проб, условий их хранения и транспортирования, то следует получить убедительное доказательство правильного применения метода консервации и технологии хранения и транспортирования. Требования к методам консервации и хранения проб воды приведены в приложении 6.[ . ]

Нельзя указать общее правило или привести единые нормы, в какой срок должно быть осуществлено определение того или иного компонента или каким способом следует произвести консервацию пробы. Правильность результата химического анализа зависит от опыта аналитика и в значительной мере от оценки полученных данных. Промежуток времени между взятием пробы и ее анализом зависит от характера пробы, рода проводимого анализа и условий хранения пробы. В общем, можно сказать, что чем больше вероятность изменения компонента, подлежащего определению, и чем сильнее вода загрязнена (при отсутствии в ней токсичных веществ), тем раньше следует провести анализ. Применение консервирующих средств полностью не предохраняет определяемое вещество от изменения, вследствие чего и консервированные пробы следует анализировать на следующий день, но не позднее чем на третий день после отбора пробы.[ . ]

Их очистка позволяет повышать чувств ль ность определения ртути на порядок и более, что приводит к сниэ ию определяемых концентраций металла [266]. Занижение реальных кот -it раций растворенной ртути происходит в основном за счет неправи. зго хранения проб (без консервации, в замороженном состоянии с nocj тощей фильтрацией талых проб и др.). Имеются сообщения [440], ч фи определении общей ртути наблюдается лучшая воспроизводимость ль-татов, по сравнению с определением метилртути [440].[ . ]

Специфика объектов окружающей среды как объектов химического анализа заставляет подчеркнуть их изменяющийся состав, многокомпонентность и многофазность. Известным примером может быть ключевая роль оксидов азота в образовании фотохимического смога, усиливающегося под влиянием азота и углеводородов. Множество протекающих в природной среде химических, биохимических и биогеохимических процессов предопределяет чрезвычайную сложность химико-аналитических исследований. Это необходимо учитывать при анализе жидких сред: растворов, суспензий, эмульсий, летучих и нелетучих твердых веществ, газов; при определении различных неорганических и органических веществ, исследований живого вещества. Принципиально важны пробоотбор, сохранение и консервация проб и пробоподготовка, необходимые для переведения всех компонентов пробы в форму, удобную для проведения анализа. Для этого используют все способы, применяемые в химическом анализе: измельчение твердых образцов, растворение, обработку реактивами, нагревание — все для полного извлечения определяемых компонентов. Например, при учете всех форм нахождения металлов в водах можно определить растворимые, суспендированные, общие и экстрагирующие металлы. Необходимо учитывать также способность ионов тяжелых металлов к гидролизу и гидралитической полимеризации и лигандный состав природных вод — наличие гуминовых кислот и, следовательно, формы существования в них металлов.[ . ]

источник

Отбор проб – операция, от правильного выполнения которой во многом зависит точность получаемых результатов. Отбор проб при полевых анализах необходимо планировать, намечая точки и глубины отбора, перечень определяемых показателей, количество воды, отбираемой для анализа, совместимость способов консервации проб для их последующего анализа. Чаще всего на водоеме отбираются так называемые разовые пробы. Однако при обследовании водоема может возникнуть необходимость отбора и серий периодических и регулярных проб – из поверхностного, глубинного, придонного слоев вод и т.д. Пробы могут быть отобраны также из подземных источников, водопровода и т.п. Усредненные данные о составе вод дают смешанные пробы.

В нормативных документах (ГОСТ 24481, ГОСТ 17.1.5.05, ИСО 5667-2 и др.) определены основные правила и рекомендации, которые следует использовать для получения репрезентативных** проб. Различные виды водоемов (водоисточников) обуславливают некоторые особенности отбора проб в каждом случае. Рассмотрим основные из них.

Пробы из рек и водных потоков отбирают для определения качества воды в бассейне реки, пригодности воды для пищевого использования, орошения, для водопоя скота, рыборазведения, купания и водного спорта, установления источников загрязнения.

Для определения влияния места сброса сточных вод и вод притоков, пробы отбирают выше по течению и в точке, где произошло полное смешение вод. Следует иметь в виду, что загрязнения могут быть неравномерно распространены по потоку реки, поэтому обычно пробы отбирают в местах максимально бурного течения, где потоки хорошо перемешиваются. Пробоотборники помещают вниз по течению потока, располагая на нужной глубине.

Пробы из природных и искусственных озер (прудов) отбирают с теми же целями, что и пробы воды из рек. Однако, учитывая длительность существования озер, на первый план выступает мониторинг качества воды в течение длительного периода времени – нескольких лет (в том числе в местах, предполагаемых к использованию человеком), а также установление последствий антропогенных загрязнений воды (мониторинг ее состава и свойств). Отбор проб из озер должен быть тщательно спланирован для получения информации, к которой можно было бы применять статистическую оценку. Слабопроточные водоемы имеют значительную неоднородность воды в горизонтальном направлении. Качество воды в озерах часто сильно различается по глубине из-за термальной стратификации, причиной которой могут быть фотосинтез в поверхностной зоне, подогрев воды, воздействие донных отложений и др. В больших глубоких водоемах может появляться также внутренняя циркуляция.

Следует отметить, что качество воды в водоемах (как озерах, так и реках) носит циклический характер, причем наблюдается суточная и сезонная цикличность. По этой причине ежедневные пробы следует отбирать в одно и то же время суток (например, в 12 часов), а продолжительность сезонных исследований должна быть не менее 1 года, включая исследования серий проб, отобранных в течение каждого времени года. Это особенно важно для определения качества воды в реках, имеющих резко отличающиеся режимы – межень и паводок.

Пробы влажных осадков (дождя и снега) чрезвычайно чувствительны к загрязнениям, которые могут возникнуть в пробе при использовании недостаточно чистой посуды, попадании инородных (не атмосферного происхождения) частиц и др. Считается, что пробы влажных осадков не следует отбирать вблизи источников значительных загрязнений атмосферы – например, котельных или ТЭЦ, открытых складов материалов и удобрений, транспортных узлов и др. В подобных случаях проба осадков будет испытывать значительное влияние указанных локальных источников антропогенных загрязнений.

Образцы осадков собирают в специальные емкости, приготовленные из нейтральных материалов. Дождевая вода собирается при помощи воронки (диаметром не менее 20 см) в мерный цилиндр (или непосредственно в ведро) и хранится в них до анализа (рис. 5).

Рис. 5. Прибор для сбора жидких осадков (дождемер):
а – воронка; б – мерный цилиндр.

Расчет количества осадков (h) в миллиметрах проводится по формуле***:

где: V – объем собранной пробы осадков, мл;
D – диаметр воронки, см;
d – диаметр мерного цилиндра, см;
Н – высота столба собранной жидкости.

Отбор проб снега обычно проводят, вырезая керны на всю глубину (до земли), причем делать это целесообразно в конце периода обильных снегопадов (в начале марта). Объем снега в переводе на воду можно также вычислить по вышеприведенной формуле, где D – диаметр керна.

Пробы грунтовых вод отбирают для определения пригодности грунтовых вод в качестве источника питьевой воды, а также для технических или сельскохозяйственных целей; для определения влияния на качество грунтовых вод потенциально опасных хозяйственных объектов; при проведении мониторинга загрязнителей грунтовых вод.

Грунтовые воды изучают, отбирая пробы из артезианских скважин, колодцев, родников. Следует иметь в виду, что качество воды в различных водоносных горизонтах может значительно различаться, поэтому при отборе пробы грунтовых вод следует оценить доступными способами глубину горизонта, из которого отобрана проба, возможные градиенты подземных потоков, информацию о составе подземных пород, через которые пролегает горизонт. Поскольку в точке отбора пробы могут создаться концентрации различных примесей, отличные от их концентраций в водоносном слое, необходимо откачивать из скважины (или из родника, делая в нем углубление) воду в количестве, достаточном для обновления воды в скважине, водопроводе, углублении и т.п.

Пробы воды из водопроводных сетей отбирают в целях определения общего уровня качества водопроводной воды, поиска причин загрязнения распределительной системы, контроля степени возможного загрязнения питьевой воды продуктами коррозии и др.

Для получения репрезентативных проб при отборе воды из водопроводных сетей соблюдают следующие правила:

– отбор проб проводят после спуска воды в течение 10–15 мин – времени, обычно достаточного для обновления воды с накопившимися загрязнителями;
– для отбора не используют концевые участки водопроводных сетей, а также участки с трубами малого диаметра (менее 1,2 см);
– для отбора используют, по возможности, участки с турбулентным потоком – краны вблизи клапанов, изгибов;
– при отборе проб вода должна медленно течь в пробоотборную емкость до ее переполнения.

Отбор проб с целью определения состава воды (но не качества!) проводится также при изучении сточных вод, вод и пара котельных установок и др. Подобные работы имеют, как правило, технологические цели, требуют от персонала специальной подготовки и соблюдения дополнительных правил безопасности. Полевые методы вполне (и часто весьма эффективно) могут быть использованы специалистами и в этих случаях, однако, по указанным причинам, мы не будем рекомендовать их к работе образовательным учреждениям, населению и общественности.

При отборе проб следует обращать внимание (и фиксировать в протоколе) на сопровождавшие отбор проб гидрологические и климатические условия, такие, как осадки и их обилие, паводки, межень и застойность водоема и др.

Пробы воды для анализа могут отбираться как непосредственно перед анализом, так и заблаговременно. Для отбора проб специалисты используют стандартные батометры либо бутыли вместимостью не менее 1 л, открывающиеся и наполняющиеся на требуемой глубине. В связи с тем, что для анализа полевыми методами по какому-либо одному показателю (за исключением растворенного кислорода и БПК) обычно достаточно 30–50 мл воды, отбор проб непосредственно перед анализом может быть выполнен в колбу вместимостью 250–500 мл (например, из состава комплекта-лаборатории, измерительного комплекта и т.п.).

Понятно, что посуда для отбора проб должна быть чистой. Чистота посуды обеспечивается предварительным мытьем ее горячей мыльной водой (стиральные порошки и хромовую смесь не использовать!), многократным споласкиванием чистой теплой водой. В дальнейшем для отбора проб желательно использовать одну и ту же посуду. Сосуды, предназначенные для отбора проб, предварительно тщательно моют, ополаскивают не менее трех раз отбираемой водой и закупоривают стеклянными или пластмассовыми пробками, прокипяченными в дистиллированной воде. Между пробкой и отобранной пробой в сосуде оставляют воздух объемом 5–10 мл. В общую посуду отбирают пробу на анализ только тех компонентов, которые имеют одинаковые условия консервации и хранения.

Отбор проб, не предназначенных для анализа сразу же (т.е. отбираемых заблаговременно), производится в герметично закрывающуюся стеклянную или пластмассовую (желательно фторопластовую) посуду вместимостью не менее 1 л.

Для получения достоверных результатов анализ воды следует выполнять, по возможности, скорее. В воде протекают процессы окисления-восстановления, сорбции, седиментации, биохимические процессы, вызванные жизнедеятельностью микроорганизмов и др. В результате некоторые компоненты могут окисляться или восстанавливаться: нитраты – до нитритов или ионов аммония, сульфаты – до сульфитов; кислород может расходоваться на окисление органических веществ и т.п. Соответственно могут изменяться и органолептические свойства воды – запах, привкус, цвет, мутность. Биохимические процессы можно замедлить, охладив воду до температуры 4–5°С (в холодильнике).

Однако, даже владея полевыми методами анализа, не всегда можно выполнить анализ сразу же после отбора пробы. В зависимости от предполагаемой продолжительности хранения отобранных проб может возникнуть необходимость в их консервации. Универсального консервирующего средства не существует, поэтому пробы для анализа отбирают в несколько бутылей. В каждой из них воду консервируют, добавляя соответствующие химикаты в зависимости от определяемых компонентов.

В табл. 2 приведены способы консервации, а также особенности отбора и хранения проб. При анализе воды на некоторые показатели (например, растворенный кислород, фенолы, нефтепродукты) к отбору проб предъявляются особые требования. Так, при определении растворенного кислорода и сероводорода важно исключить контакт пробы с атмосферным воздухом, поэтому бутыли необходимо заполнять при помощи сифона – резиновой трубки, опущенной до дна склянки, обеспечивая переливание воды через край при переполнении склянки. Подробно особые условия при отборе проб (если они существуют) приводятся при описании соответствующих анализов.

Способы консервации,
особенности отбора и хранения проб

Следует иметь в виду, что ни консервация, ни фиксация не обеспечивают постоянства состава воды неограниченно долго. Они лишь сохраняют на определенное время соответствующий компонент в воде, что позволяет доставить пробы к месту анализа – например, в полевой лагерь, а при необходимости – и в специализированную лабораторию. В протоколах отбора и анализа проб обязательно указываются даты отбора и анализа проб.

* Общие правила отбора, хранения и транспортирования проб приведены в ГОСТ 17.1.5.05, ГОСТ 4979, ГОСТ 24481, ГОСТ 24902, ИСО 5667.

** Репрезентативной (от англ. representative – представительный, показательный) считается такая проба, которая в максимальной степени характеризует качество воды по данному показателю, является типичной и не искаженной вследствие концентрационных и др. факторов.

*** Расчет количества осадков выполняют при метеорологических наблюдениях, иногда проводимых совместно с изучением химического состава осадков.

источник

Общие требования к отбору проб

Water. General requirements for sampling

____________________________________________________________________
Текст Сравнения ГОСТ 31861-2012 с ГОСТ Р 51592-2000 см. по ссылке.
— Примечание изготовителя базы данных.
____________________________________________________________________

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью «Протектор» совместно с Закрытым акционерным обществом «Центр исследования и контроля воды»

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 15 ноября 2012 г. N 42)

За принятие стандарта проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Минэкономики Республики Армения

Госстандарт Республики Беларусь

Госстандарт Республики Казахстан

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 ноября 2012. N 1513-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31861-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2014 г.

5 Настоящий стандарт соответствует следующим международным стандартам*: ISO 5667-1:2006″Качество воды. Отбор проб. Часть 1. Руководство по составлению программ отбора проб» («Water quality — Sampling — Part 1: Guidance on the design of sampling programmes», NEQ), ISO 5667-2:1991″Качество воды. Отбор проб. Часть 2. Руководство по технике отбора проб» («Water quality — Sampling -Part 2: Guidance on sampling techniques», NEQ), ISO 5667-3:2003 «Качество воды. Отбор проб. Часть 3.Руководство по консервации и обращению с пробами» («Water quality — Sampling — Part 3: Guidance onthe preservation and handling of samples», NEQ).

________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. — Примечание изготовителя базы данных.

Стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 51592-2000

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

7 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Февраль 2019 г.

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

Настоящий стандарт распространяется на любые типы вод и устанавливает общие требования к отбору, транспортированию и подготовке к хранению проб воды, предназначенных для определения показателей ее состава и свойств.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 17.1.3.08-82 Охрана природы. Гидросфера. Правила контроля качества морских вод

ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 32220-2013 Вода питьевая расфасованная в емкости. Общие технические условия

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3.1 Целью отбора проб является получение дискретной пробы, отражающей качество (состав и свойства) исследуемой воды.

Отбор проб проводят для:

— исследования качества воды для принятия корректирующих мер при обнаружении изменений кратковременного характера;

— исследования качества воды для установления программы исследований или обнаружения изменений долгосрочного характера;

— определения состава и свойств воды по показателям, регламентированным в нормативных документах (НД);

— идентификации источников загрязнения водного объекта.

3.2 В зависимости от цели и объекта исследования разрабатывают программу исследований и, при необходимости, проводят статистическую обработку данных по отбору проб по приложению А. Состав и содержание программы в зависимости от исследуемого объекта — по ГОСТ 17.1.5.05, ГОСТ 17.1.3.08 (см. также [1]).

3.3 Место отбора проб и периодичность отбора устанавливают в соответствии с программой исследования в зависимости от водного объекта.

3.4 Типы отбираемых проб приведены в приложении Б.

3.5 Объем взятой пробы должен соответствовать установленному в НД на метод определения конкретного показателя с учетом количества определяемых показателей и возможности проведения повторного исследования. При этом для получения одной пробы, отражающей состав и свойства воды в данной точке отбора, допускается неоднократно отбирать воду в этой точке отбора за максимально короткий период времени.

3.6 Метод отбора проб выбирают в зависимости от типа воды, ее напора, потока, температуры, глубины пробоотбора, цели исследований и перечня определяемых показателей с таким расчетом, чтобы исключить (свести к минимуму) возможные изменения определяемого показателя в процессе отбора.

3.7 Пробы воды должны быть подвергнуты исследованию в течение сроков, указанных в 5.5 с соблюдением условий хранения. Выбранный метод подготовки отобранных проб к хранению должен быть совместим с методом определения конкретного показателя, установленного в НД. При этом, если в НД на метод определения указаны условия хранения проб, то соблюдают условия хранения проб, регламентированные в этом НД.

Для воды, расфасованной в емкости (бутилированной воды), сроки и температурные условия хранения должны соответствовать требованиям, указанным в ГОСТ 32220.

При нарушении условий транспортирования или хранения исследование пробы проводить не рекомендуется.

3.8 Все процедуры отбора проб должны быть строго документированы. Записи должны быть четкими, осуществлены надежным способом, позволяющим провести идентификацию пробы в лаборатории без затруднений.

3.9 При отборе проб должны строго соблюдаться требования безопасности, отвечающие действующим нормам и правилам.

4.1 Критериями для выбора емкости, используемой непосредственно для отбора проб и их хранения до начала проведения анализов, являются:

— предохранение состава пробы от потерь определяемых показателей или от загрязнения другими веществами;

— устойчивость к экстремальным температурам и разрушению; способность легко и плотно закрываться; необходимые размеры, форма, масса; пригодность к повторному использованию;

— светопроницаемость;

— химическая (биологическая) инертность материала, использованного для изготовления емкости и ее пробки (например, емкости из боросиликатного или известково-натриевого стекла могут увеличить содержание в пробе кремния или натрия);

— возможность проведения очистки и обработки стенок, устранения поверхностного загрязнения тяжелыми металлами и радионуклидами.

Допускается применение одноразовых емкостей для отбора проб.

4.2 Для отбора полужидких проб используют кружки или бутыли с широким горлом.

4.3 Емкости для проб на паразитологические показатели должны быть оснащены плотно закрывающимися пробками.

4.4 Емкости с закручивающимися крышками должны быть снабжены инертными прокладками. Не допускается применять резиновые прокладки и смазку, если емкость предназначена для отбора проб с целью определения органических и микробиологических показателей.

4.5 Для хранения проб, содержащих светочувствительные ингредиенты (включая морские водоросли), применяют емкости из светонепроницаемого или неактиничного стекла с последующим размещением их в светонепроницаемую тару на весь период хранения пробы.

4.6 Емкости для проб, предназначенных для определения микробиологических показателей, должны:

— выдерживать высокие температуры при стерилизации (в том числе пробки и защитные колпачки);

— предохранять от внесения загрязнений;

— быть изготовлены из материалов, не влияющих на жизнедеятельность микроорганизмов;

— иметь плотно закрывающиеся пробки (силиконовые или из других материалов) и защитные колпачки (из алюминиевой фольги, плотной бумаги).

4.7 Пробоотборники должны:

— минимизировать время контакта между пробой и пробоотборником;

— быть изготовлены из материалов, не загрязняющих пробу;

— иметь гладкие поверхности;

— быть сконструированы и изготовлены применительно к пробе воды для соответствующего анализа (химический, биологический или микробиологический).

4.8 Пробы отбирают вручную специальными приспособлениями или с применением автоматизированного оборудования.

При разработке и выборе автоматизированного оборудования для отбора проб воды учитывают следующие основные факторы с учетом программы отбора проб:

— прочность конструкции;

— устойчивость к коррозии и биоповреждениям в воде;

— простота эксплуатации и управления;

— возможность самопроизвольной очистки от засорения твердыми частицами;

— возможность измерения отобранного объема пробы;

— обеспечение корреляции аналитических данных с пробами, отобранными вручную;

— емкости для проб должны легко выниматься, очищаться и собираться;

— обеспечение минимального объема пробы 0,5 дм ;

— обеспечение хранения пробы в темноте и обеспечение хранения температуро- и времязависящих проб при температуре 4°С на период не менее 24 ч при температуре окружающей среды до 40°С;

— регулировка, при необходимости, движения жидкости для предотвращения разделения фаз;

— наличие выпускного устройства с минимальным внутренним диаметром 12 мм и установленной заслонкой по потоку для предотвращения загрязнения и накопления твердых частиц;

— возможность повторных поступлений проб в отдельные емкости для отбора проб;

— защита конструкции пробоотборника от избыточной влажности (атмосферной и испарений исследуемой воды) и от обледенения в холодный период года.

Оборудование переносного пробоотборника должно быть легким, защищенным от воздействия атмосферных явлений и приспособленным к работе в широком диапазоне условий окружающей среды.

4.9 Общие требования к оборудованию для отбора проб приведены в ГОСТ 17.1.5.04 и приложении В.

4.10 Общие требования к подготовке емкостей перед отбором проб приведены в приложении Г.

5.1 Для подготовки отобранной пробы к хранению в зависимости от определяемого показателя проводят при необходимости:

— фильтрование (центрифугирование);

— консервацию;

— охлаждение (замораживание).

5.2 Фильтрование (центрифугирование) проб

5.2.1 Взвешенные вещества, осадки, морские водоросли и микроорганизмы при необходимости удаляют при взятии пробы или в максимально короткие сроки после этого фильтрованием проб через фильтровальную бумагу или мембранный фильтр, или центрифугированием. Фильтрование применяют также для разделения растворимых и нерастворимых форм, подлежащих определению.

Фильтрование не применяют, если фильтр задерживает один или более ингредиентов, подлежащих определению в фильтрате.

5.2.2 Фильтр должен быть тщательно промыт перед применением, а при необходимости стерилизован, быть совместимым с методом определения показателя и не должен вносить дополнительных загрязнений.

5.3 Охлаждение (замораживание) проб

5.3.1 При необходимости пробу охлаждают (замораживают) сразу после отбора.

5.3.2 После охлаждения (замораживания) емкости с пробами размещают и транспортируют в охлаждающих ящиках или рефрижераторах.

5.3.3 Охлаждение проводят в тающем льде или в рефрижераторе до температуры 2°С-5°С с последующим размещением пробы в темном месте.

5.3.4 Замораживание до температуры минус 20°С применяют с целью увеличения продолжительности хранения пробы. При этом контролируют способ замораживания и оттаивания пробы для возврата ее к исходному состоянию после оттаивания.

5.3.5 При замораживании проб применяют емкости из полимерных материалов (например, из поливинилхлорида).

5.3.6 Пробы, предназначенные для микробиологических анализов и определения летучих органических веществ, замораживанию не подлежат.

5.4.1 Для консервации проб применяют:

— кислоты;

— щелочные растворы;

— органические растворители;

— биоциды;

— специальные реактивы для определения некоторых показателей (например, кислорода, цианидов, сульфидов).

Примечания

1 Не допускается применять для консервации хлорид ртути и фенилацетат ртути.

2 Не допускается применять консерванты, содержащие вещества (ионы, элементы), подлежащие определению в отобранной пробе.

5.4.2 При консервации используемое вещество добавляют в пустую емкость до отбора проб, непосредственно в емкость с пробой после ее отбора или в аликвоту пробы, если из одной емкости анализируют пробу на разные показатели.

5.4.3 Добавление консервантов учитывают при определении показателя и при обработке результатов определений.

Примечание — Для консервации проб предпочтительно применять концентрированные растворы консервантов с целью использования их в малых объемах. Если при добавлении консерванта изменение объема пробы не превышает 5%, то при определениях можно пренебречь соответствующим разведением.

5.4.4 Консерванты предварительно испытывают на возможность дополнительного внесения ими загрязнений и сохраняют их в достаточном количестве для проведения контрольных испытаний.

Предельная концентрация вносимых с консервантами загрязнений определяется требованиями методики определения соответствующих показателей.

5.5 Основные рекомендуемые методы консервации и хранения отобранных проб, предназначенных для проведения определений конкретных показателей, приведены для:

— обобщенных показателей в таблице 1;

— химических показателей в таблице 2;

— органолептических показателей в таблице 3;

— радиационной безопасности в таблице 4;

— микробиологических показателей в таблице 5;

— биологических показателей в таблице 6.

Таблица 1 — Методы хранения и консервации проб для определения обобщенных показателей

Материал, из которого изготовлена емкость для отобранных проб

Метод хранения и консервации

Максимально рекомендуемый срок хранения

Рекоменду-
емое место проведения определений показателя

Полимерный материал или стекло

Определение следует проводить как можно скорее после отбора пробы

Транспортирование при температуре ниже температуры отбора проб

Общая минерализация, сухой остаток

Полимерный материал или стекло

Полимерный материал или стекло

Допускается хранение в течение 48 ч, кроме проб с удельной электропро-
водностью более 70 мСм/м.

Не допускается применять серную кислоту

Подкисление до рН менее 2 серной кислотой, охлаждение до 2°С-5°С и хранение в темном месте

Определение следует проводить как можно скорее

Замораживание до минус 20°С

Добавление 1 г сульфата меди на 1 дм пробы и подкисление фосфорной кислотой до рН менее 2, хранение в темном месте при 5°С-10°С

Условия хранения выбирают в зависимости от метода определения показателя

Полимерный материал или стекло

Предпочтительно выполнение определений на месте отбора проб (особенно для проб с высокой концентрацией растворенных газов)

БПК (биохимическое потребление кислорода)

ХПК
(химическое потребление кислорода)

Подкисление серной кислотой до рН менее 2, охлаждение до 2°С-5°С и хранение в темном месте

Замораживание до минус 20°С

Полимерный материал или стекло

Определение следует проводить как можно скорее.

Предпочтительно выполнение определений на месте отбора проб

Взвешенные и оседающие вещества

Полимерный материал или стекло

Определение следует проводить как можно скорее

Таблица 2 — Методы хранения и консервации проб для определения химических показателей

Материал, из которого изготовлена емкость для отобранных проб

Метод хранения и консервации

Максимально рекомендуе-
мый срок хранения

Рекомендуемое место проведения определений показателя

Аммиак и ионы аммония (суммарно)

Полимерный материал или стекло

Подкисление серной кислотой до рН менее 2, охлаждение до 2°С-5°С

Азот органических соединений

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Подкисление серной кислотой до рН менее 2, охлаждение до 2°С-5°С и хранение в темном месте

Подкисление не проводят, если эта же проба будет использована для определения аммиака

Подкисление до рН менее 2

Фильтрование и подкисление фильтрата до рН менее 2

Растворенные* в воде формы алюминия и адсорбировавшийся на взвешенных частицах алюминий допускается определять в одной и той же пробе

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Фильтрование и подкисление фильтрата до рН менее 2

Не допускается применять серную кислоту

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Подкисление до рН менее 2

Не допускается применять серную кислоту

Хранение при температуре 2°С-5°С.

Заполнение емкости без воздушного пространства и транспортирование при температуре 2°С-5°С

Добавление растворителя, используемого для экстракции; хранение при температуре 2°С-5°С.

Экстракцию пробы проводят не позднее 1 сут с момента отбора пробы

Полимерный материал или стекло

Подкисление до рН менее 2

Бор и его соединения (суммарно)

Полимерный материал или стекло, не содержащее бор

Бромиды и неорганические соединения брома

Полимерный материал или стекло

Пробы следует предохранять от прямого воздействия солнечных лучей

Подкисление соляной кислотой и хранение в темном месте

Полимерный материал или стекло

Полимерный материал или стекло

Пробы следует предохранять от прямого воздействия солнечных лучей

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Подкисление до рН менее 2

Рекомендуется определять сразу после определения неустойчивых показателей

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Подкисление до рН менее 2 соляной кислотой и удаление атмосферного кислорода

На месте отбора проб или в лаборатории

Рекомендуется определять сразу после определения неустойчивых показателей

Добавляют вещество, применяемое для экстракции (при возможности) на месте отбора проб и охлаждение до 2°С-5°С

Емкость перед отбором проб должна быть промыта веществом для экстракции.

После отбора проб добавляют вещество, применяемое для экстракции в соответствии с методом определения показателя

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Фильтрование и подкисление фильтрата до рН менее 2

Растворенные* в воде формы кадмия и адсорбировавшийся на взвешенных частицах кадмий допускается определять в одной и той же пробе

Полимерный материал или стекло

Допускается хранение в течение 48 ч, кроме проб с удельной электропроводностью более 70 мСм/м

Подкисление до рН менее 2

Не допускается применение серной кислоты

Подкисление до рН менее 2

Подкисление позволяет определять калий в той же пробе, что и другие металлы

Полимерный материал или стекло

Фиксация кислорода при отборе проб и хранение в темном месте

Фиксацию кислорода проводят в соответствии с требованиями конкретных методов определения показателя

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Подкисление до рН менее 2

Фильтрование и подкисление фильтрата до рН менее 2

Растворенные* в воде формы кобальта и адсорбировавшийся на взвешенных частицах кобальт допускается определять в одной и той же пробе

При необходимости определения растворенных форм пробу при отборе фильтруют через мембранный фильтр

Подкисление до рН менее 2

Подкисление позволяет определять литий в той же пробе, что и другие металлы

Полимерный материал или стекло

Допускается хранение в течение 48 ч, кроме проб с удельной электропро-
водностью более 70 мСм/м

Подкисление до рН менее 2

Не допускается применение серной кислоты

Подкисление до рН менее 2

Фильтрование и подкисление фильтрата до рН менее 2

Растворенные* в воде формы марганца и адсорбировавшийся на взвешенных частицах марганец допускается определять в одной и той же пробе

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Подкисление до рН менее 2

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Фильтрование и подкисление фильтрата до рН менее 2

Растворенные* в воде формы меди и адсорбировавшуюся на взвешенных частицах медь допускается определять в одной и той же пробе

Полимерный материал или стекло

Подкисление до рН менее 2

Полимерный материал или стекло

Подкисление до рН менее 2

Используют соляную кислоту, если метод определения основан на восстановлении всех форм мышьяка до летучего мышьяковистого водорода

Нефть и нефтепродукты (суммарно)

Добавляют вещество, применяемое для экстракции (при возможности на месте) и охлаждение до 2°С-5°С

Емкость перед отбором проб должна быть промыта веществом для экстракции.

После отбора проб необходимо добавить вещество, применяемое для экстракции в соответствии с методом определения

Подкисление до рН менее 2

Фильтрование и подкисление фильтрата до рН менее 2

Растворенные в воде формы* никеля и адсорбировавшийся на взвешенных частицах никель допускается определять в одной и той же пробе

Полимерный материал или стекло

Не допускается применение азотной кислоты

Фильтрование через мембранный фильтр с размером пор 0,45 мкм и охлаждение до 2°С-5°С

Для грунтовых и поверхностных вод

Полимерный материал или стекло

Не допускается применение азотной кислоты

Стабильность состава растворов падает с повышением температуры и рН

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Подкисление до рН менее 2

При наличии оловоорганических соединений применяют уксусную кислоту и пробу замораживают. В этом случае определение проводят как можно быстрее

Органические соединения хлора (хлорорганические соединения)

Подкисление азотной кислотой до рН менее 2, охлаждение до 2°С-5°С и хранение в темном месте

Определение следует проводить как можно скорее

Пестициды (органические соединения, содержащие хлор)

Добавление вещества, применяемого для экстракции по конкретному методу определения; охлаждение до 2°С-5°С и хранение в темном месте

Пестициды (органические соединения, содержащие фосфор)

Охлаждение до 2°С-5°С и хранение в темном месте

Экстракцию проводят не позднее 24 ч после отбора проб

Поверхностно-
активные вещества (катионогенные)

Поверхностно-
активные вещества (анионогенные)

Подкисление до рН менее 2 серной кислотой и охлаждение до 2°С-5°С

Добавление 2-4 см хлороформа на 1 дм пробы и охлаждение до 2°С-5°С

Поверхностно-
активные вещества (неионогенные)

Добавление 40%-ного раствора формальдегида и охлаждение до 2°С-5°С

При отборе проб емкость должна быть заполнена полностью

Определение следует проводить как можно скорее

Полимерный материал или стекло

Добавление 2-4 см хлороформа на 1 дм пробы и охлаждение до 2°С-5°С

Подкисление до рН менее 2 и добавление двухромовокис-
лого калия или перманганата калия

Стекло или боросиликатное стекло

Подкисление до рН менее 1, но если в пробе присутствуют селениды, то пробу подщелачивают гидроксидом натрия до рН более 11

Силикаты (растворенные), силикаты (суммарно)

Фильтрование и подкисление серной кислотой до рН менее 2 и охлаждение до 2°С-5°С

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Подкисление до рН менее 2

Не допускается применять серную кислоту

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Фильтрование и подкисление фильтрата до рН менее 2

Не допускается применять серную кислоту

Соли ортофосфорной кислоты (суммарно)

Стекло или боросиликатное стекло

Определение следует проводить как можно скорее

Соли ортофосфорной кислоты (растворенные)

Стекло или боросиликатное стекло

Фильтрование и охлаждение до 2°С-5°С

Определение следует проводить как можно скорее

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Подкисление до рН менее 2

Не допускается применять соляную кислоту. Для некоторых видов серебра добавляют цианид в соответствии с НД на метод определения показателя

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Фильтрование и подкисление фильтрата до рН менее 2

Не допускается применять соляную кислоту. Для некоторых видов серебра добавляют цианид в соответствии с НД на метод определения показателя

Полимерный материал или стекло

Подкисление раствором азотной кислоты до рН менее 2

Не допускается применять серную кислоту

Полимерный материал или стекло

Сульфиды (в том числе легколетучие)

Полимерный материал или стекло

Добавление углекислого натрия с последующим добавлением уксуснокислого цинка в количествах в зависимости от метода определения

Емкости с пробами заполняют доверху. Определение следует проводить как можно скорее

Полимерный материал или стекло

Добавление 1 см 2,5%-ного раствора этилендиа-
минтетрауксусной кислоты на 100 см пробы при ее отборе

Тяжелые металлы (кроме ртути)

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Подкисление серной кислотой до рН менее 2, охлаждение до 2°С-5°С и хранение в темном месте

Метод хранения зависит от конкретного метода определения показателя

Замораживание до минус 20°С

Подкисление до рН менее 2

Фильтрование и подкисление фильтрата до рН менее 2

Полимерный материал (за исключением политетра-
фторэтилена)

Подщелачивание до рН более 11 (в зависимости от метода определения)

Добавление 5 см раствора серной кислоты (1:1) на 1 дм пробы

При отсутствии консервации пробы, определение показателя проводят не позднее 6 ч с момента отбора пробы

Фильтрация на месте и охлаждение до 2°С-5°С

При определении низких концентраций рекомендуется применение емкостей из йодинизированного стекла (бутыль можно йодинизировать, помещая несколько кристаллов йода в закрываемую емкость, которую затем нагревают до 60°С в течение 8 ч). Следует учитывать, что йод может выщелачивать пробу и влиять на результаты определений

При определении низких концентраций рекомендуется применение емкостей из йодинизированного стекла (бутыль можно йодинизировать, помещая несколько кристаллов йода в закрываемую емкость, которую затем нагревают до 60°С в течение 8 ч). Следует учитывать, что йод может выщелачивать пробу и влиять на результаты определений

Подкисление до рН менее 2 серной кислотой

Полимерный материал или стекло

Полимерный материал или стекло

Определение следует проводить как можно скорее

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Полимерный материал или боросиликатное стекло

Подкисление до рН менее 2

Полимерный материал или стекло

При транспортировании емкость размещают в темном месте

Фильтрование и замораживание осадка

При транспортировании емкость размещают в темном месте

Хлороформ и другие летучие галогенорганические соединения

Добавление раствора серной кислоты и хранение при комнатной температуре

Хранение при температуре 2°С-5°С

Цианиды (легковыделяемые и суммарно)

Полимерный материал или стекло

Методы хранения и консервации выбирают в зависимости от конкретного метода определения показателя

Подкисление до рН менее 2

Фильтрование и подкисление фильтрата до рН менее 2

Растворенные* в воде формы цинка и адсорбировавшийся на взвешенных частицах цинк допускается определять в одной и той же пробе

* «Растворенный» означает, что определяемый показатель проходит через фильтр размером пор 0,45 мкм.

1 Если срок хранения не указан, то хранение не допускается.

2 Здесь и далее во всех таблицах стандарта к полимерным материалам относят полиэтилен, политетрафторэтилен, поливинилхлорид. Ограничения по применению конкретного полимерного материала устанавливают в НД на метод определения конкретного показателя.

Таблица 3 — Методы хранения и консервации проб для определения органолептических показателей

Материал, из которого изготовлена емкость для отобранных проб

Метод хранения и консервации

Максимально рекомендуе-
мый срок хранения

Рекомендуемое место проведения определений показателя

Допускается определять на месте отбора проб

Определение проводят при отсутствии подозрений на бактериальное загрязнение и отсутствии веществ в опасных концентрациях

Полимерный материал или стекло

Рекомендуется определять на месте отбора проб

Охлаждение до 2°С-5°С и хранение в темном месте

Полимерный материал или стекло

Предпочтительно проводить определение на месте отбора проб

Таблица 4 — Методы хранения и консервации проб для определения показателей радиационной безопасности воды

Материал, из которого изготовлена емкость для отобранных проб

Метод хранения и консервации

Максимально рекомендуемый срок хранения

Место проведения определений показателя

Альфа-
активность, бета-
активность (кроме радиоактив-
ного йода)

(1. Предвари-
тельно в емкость помещают кристаллы нерадиоактивного
йода и выдерживают при температуре 60°С до образования пленки на стенках емкости. Затем емкость ополаскивают этанолом и моют водой до прекращения вымывания йода.

2. Или применяют йодид натрия как носитель)

Добавляют раствор едкого натра до значения рН 8,0±0,1;

добавляют 2-4 см 10%-ного раствора гипохлорита натрия на 1 дм пробы, обеспечивая наличие свободного хлора

После добавления иодида проба не должна быть кислой (особенно, если одна и та же проба предназначена для определения альфа- и бета-активности).

Для подщелачивания не допускается применять аммиак

Фильтрование пробы (если в пробе присутствуют взвешенные частицы и требуется раздельное определение их активности или осадок в пробе быстро не растворяется). При этом пробу фильтруют и исследуют как две отдельные пробы; добавление количественно известного объема раствора, содержащего нерадиоактивные изотопы определяемого элемента. Пробы, содержащие металлы, подкисляют до рН менее 2. Хранение в плотно закрытых емкостях в темном месте при температуре 2°С-5°С

Продолжи-
тельность хранения проб устанавливают в зависимости от периода полураспада определяемого элемента

Используемая кислота не должна вызывать осаждение или улетучивание определяемых показателей.

Отбор проб проводят с учетом отдельного определения изотопов радона и радиоактивного
йода

Изотопы радона. Радий по радону

(Емкость должна иметь пробку с входной и выходной трубками с кранами)

Если в пробе отсутствуют взвешенные частицы, то ее подкисляют азотной кислотой до рН менее 2; хранят при температуре ниже температуры отбора пробы

Как можно быстрее, но не более 48 ч, из-за короткого периода полураспада

Лаборатория или на месте отбора пробы

Емкости из полимерного материала могут быть проницаемы для радона. Емкость, по возможности, заполняют, опуская в воду и закрывая под водой. Газообразный радон может образовывать аэрозоли с полонием.

Пробу транспортируют в перевернутом вниз крышкой виде или в горизонтальном положении.

Не допускается замораживание пробы

Подкисляют азотной кислотой до рН менее 1

Подготовка пробы аналогична указанной для показателей альфа- и бета-активности.

Подкисляют азотной кислотой до рН менее 1, отметив количество добавляемой кислоты

При добавлении 30 мг/дм хлорида бария — 2 мес; при определении изотопов 226, 228 — 2 сут; при определении изотопа 224 — немедленно

Кроме методов определения радия по радону.

Не допускается применять серную кислоту

Подготовка пробы аналогична указанной для показателей альфа- и бета-активности, но в качестве носителя допускается добавлять небольшое количество раствора нерадиоактивного нитрата стронция

Как можно быстрее в течение 14 сут

Не допускается применять серную кислоту

Подготовка пробы аналогична указанной для показателей альфа- и бета-активности, но в качестве носителя допускается добавлять небольшое количество раствора нерадиоактивного нитрата цезия

Тритий и тритированная вода

Необходимо избегать обмена пробы с атмосферой или нерадиоактивной водой

Как можно быстрее в течение 1 мес

Подкисляют азотной кислотой до рН менее 1

1 Следует избегать загрязнения проб, особенно если их активность очень низкая. При этом, следует учитывать, что могут оказать влияние места отбора, имеющие заметную активность почвы, воздуха и воды, отличную от активности отобранной пробы, а также лаборатории, оснащенные приборами и оборудованием, содержащими радиоактивные элементы.

2 Емкости из некоторых полимерных материалов становятся влагопроницаемыми при многомесячном хранении проб воды, в связи с чем концентрация активных элементов в пробе может слегка возрастать.

3 При сборе осадков требования данной таблицы являются дополнительными к требованиям по отбору проб осадков. При сборе осадков из-за продолжительности их отбора следует обязательно указать дату начала и окончания сбора. После сбора пробы, при необходимости, добавляют вещество для консервации или носитель.

4 Необходимо указание точной даты отбора пробы для введения, при необходимости, поправки на снижение активности из-за распада определяемого показателя.

5 В зависимости от активности определяемого показателя принимают необходимые меры безопасности.

Таблица 5 — Методы хранения и консервации проб для определений микробиологических показателей

Материал, из которого изготовлена емкость для отобранных проб

Метод хранения и консервации

Максимально рекомен-
дуемый срок хранения

Место проведения определений показателя

Общее число микроорганизмов;

Для воды, содержащей токсичные металлы (бериллий, ртуть, кадмий, таллий) массовой концентрацией более 0,01 мг/дм , в емкости до их стерилизации, добавляют 0,3 см 15%-ного раствора НТА (нитрилотриуксусная кислота) на 500 см пробы.

Если пробу нельзя охладить при транспортировании, то анализ выполняют не позднее чем через 2 ч

Таблица 6 — Методы хранения и консервации проб для определения биологических показателей

Материал, из которого изготовлена емкость для отбора проб

Метод хранения и консервации

Максимально рекомендуемый срок хранения

Место проведения определений показателя

Полимерный материал или стекло

Добавление 70%-ного этилового спирта

Пробу подготавливают (например, фильтруют) для увеличения концентрации определяемого показателя

Полимерный материал или стекло

Добавление 40%-ного раствора формальдегида, нейтрализованного боратом натрия, до получения 2%-5% его концентрации в пробе

Пробу фильтруют для увеличения концентрации определяемого показателя

малые пробы (например, коллекции)

Полимерный материал или стекло

Хранение в растворе, состоящим из 70%-ного этилового спирта, 40%-ного формальдегида и глицерина (в соотношениях 100:2:1 соответственно)

Требуются специальные методы консервации групп беспозвоночных, для которых данные методы хранения не допускаются (например, пластинчатые глисты)

Полимерный материал или стекло

Пробы следует хранить в темном месте, периодически добавляя раствор Люголя до слабой желтой окраски

Полимерный материал или стекло

Добавление 40%-ного раствора формальдегида до получения 2% его концентрации в пробе

Полимерный материал или стекло

Добавление 40%-ного раствора формальдегида до получения 4% его концентрации в пробе или 96%-ного этилового спирта, доводя его концентрацию до 70%

Исследование в натуральном и высушенном виде

Макрофиты; перифитон; фитопланктон; зоопланктон. Рыбы

Полимерный материал или стекло

На месте отбора пробы или в лаборатории

Не допускается замораживать.

Определение следует проводить как можно быстрее, но не позднее 24 ч после отбора пробы

Полимерный материал или стекло

Продолжительность хранения зависит от конкретного метода определения

Замораживание до минус 20°С

5.6 Пригодность метода хранения (консервации) для конкретных показателей приведена в таблице 7.

Таблица 7 — Пригодность метода хранения (консервации)

Метод хранения (консервации)

Наименование определяемых показателей, для которых метод хранения (консервации)

Консервация до рН менее 2 (подкисление)

Аммиак (но не для анализов свободно выделяющегося и общего)

Щелочно-земельные и редкоземельные металлы

Карбонаты, бикарбонаты, углекислый газ

Консервация до рН более 11 (подщелачивание)

Большинство органических соединений

Тяжелые металлы, особенно многовалентные. Некоторые металлы из растворимых анионов при более высокой валентности.

Охлаждение до температуры 2°С-5°С

Бромиды и соединения брома

Азот органических соединений

Поверхностно-активные вещества (катионогенные)

Замораживание до минус 20°С

Бентос, если необходимо определять в его различных состояниях

Микроорганизмы для идентификации

Растворы, требующие гомогенизации

1 Не допускается применять:

— серную кислоту для консервации проб, предназначенных для определения кальция, стронция, бария, радия, свинца;

— соляную кислоту — для консервации проб, предназначенных для определения серебра, таллия, свинца, висмута, ртути, сурьмы;

— азотную кислоту — для консервации проб, предназначенных для определения оловоорганических соединений, нитратов и нитритов.

2 При замораживании проб многоатомные кислоты могут деполимеризоваться, поэтому необходимо уточнить пригодность метода до его применения.

3 При замораживании проб осадок и полимеризация могут повлиять на результаты определений.

4 Показатели, не перечисленные в таблице, не могут быть определены из проб, законсервированных данными методами.

6.1 Сведения о месте отбора проб и условиях, при которых они были отобраны, указывают в сопроводительном документе или на этикетке и прикрепляют к емкости для отбора проб или к таре, в которую емкости упаковывают. Допускается кодировать данную информацию при помощи нанесения на емкость для отбора проб несмывающегося шифра (кода).

6.2 Результаты определений, выполненных на месте, вносят в протокол испытаний или акт отбора, который заполняется и комплектуется на месте отбора пробы.

6.3 Результаты отбора проб заносят в акт об отборе, который должен содержать следующую информацию:

— расположение и наименование места отбора проб, с координатами и любой другой информацией о местонахождении;

— дату отбора;

— метод отбора;

— время отбора;

— климатические условия окружающей среды при отборе проб (при необходимости);

— температуру воды при отборе пробы (при необходимости);

— метод подготовки к хранению (при необходимости);

— цель исследования воды;

— другие данные в зависимости от цели отбора проб;

— должность, фамилию и подпись исполнителя.

6.4 Пробы аномальных материалов должны иметь описание наблюдаемой аномалии.

7.1 Емкости с пробами упаковывают таким образом, чтобы упаковка не влияла на состав пробы и не приводила к потерям определяемых показателей при транспортировании, а также защищала емкости от возможного внешнего загрязнения и поломки.

7.2 При транспортировании емкости размещают внутри тары (контейнера, ящика, футляра и т.п.), препятствующей загрязнению и повреждению емкостей с пробами. Тара должна быть сконструирована так, чтобы препятствовать самопроизвольному открытию пробок емкостей.

7.3 Пробы, подлежащие немедленному исследованию, группируют отдельно и отправляют в лабораторию.

7.4 Для биологических показателей пробы питьевых «чистых» и речных «грязных» вод должны доставляться в отдельных промаркированных контейнерах. После доставки проб контейнеры подлежат дезинфекционной обработке.

8.1 Пробы, поступающие в лабораторию для исследования, должны быть зарегистрированы в журнале учета в соответствии со сведениями, указанными в акте отбора и (или) на емкостях с пробой, с обязательным указанием числа емкостей для каждой пробы.

Допускается использовать компьютерные системы регистрации и хранения информации.

8.2 Пробы хранят в условиях, исключающих любое загрязнение емкостей для отбора проб и предотвращающих любое изменение в составе проб (например, рефрижераторные камеры, прохладные и темные помещения).

А.1 Составление программ отбора проб

В программе отбора проб время и частоту отбора проб определяют после проведения тщательной предварительной работы, в ходе которой обрабатывают полученные статистические данные. Если в точке отбора проб качество воды нестабильно и подвержено случайным или систематическим изменениям, полученные значения статистических параметров, таких как среднеарифметическое значение, среднеквадратическое отклонение и максимумы, являются лишь оценками реальных параметров, от которых они, как правило, отличаются.

В случае, когда изменения носят чисто случайный характер, расхождения между этими оценками и реальными значениями могут быть вычислены статистическими методами, причем эти расхождения, как правило, уменьшаются с увеличением числа отобранных проб. После установления частоты отбора проб полученные данные должны периодически пересматриваться с целью внесения необходимых изменений.

В А.2-А.5 настоящего приложения приводится пример использования статистической обработки параметра (среднеарифметическое значение), исходя из предположения нормального распределения.

А.2 Доверительный интервал

На практике доверительный интервал для среднеарифметического значения результатов определяют при данном доверительном уровне интервала, в котором располагается истинное (реальное) среднеарифметическое значение.

А.3 Доверительный уровень

Доверительный уровень есть вероятность, при которой реальное среднеарифметическое значение входит в вычисленный доверительный интервал . Доверительный интервал на доверительном уровне 95%-ного среднего значения некоторой концентрации, определенный из пробы, для которой получено результатов, означает, что в 95 случаях из 100 интервал содержит реальное значение .

В том случае, если отобрано большее число проб, частота случаев, при которых интервал будет включать , приблизится к 95%.

А.4 Для некоторого числа результатов оценка среднеарифметического и среднеквадратического отклонения проводится по формулам

где — отдельное значение.

Если бесконечно увеличивается, то мало отличается от и доверительный интервал, определенный по некоторому числу результатов, есть интервал , где К в соответствии с принятым доверительным уровнем приведен в таблице А.1.

Для оценки среднеарифметического значения результатов при нормальном распределении с данным доверительным интервалом на выбранном доверительном уровне необходимое число проб составляет , если известно значение .

Если известно только значение , то разница по сравнению с предыдущим числом проб невелика, если рассчитана при достаточно большом числе .

где — среднеквадратическое отклонение распределения.

Следовательно, если требуемый доверительный интервал составляет 10% реального среднеарифметического значения при требуемом доверительном уровне 95%, а среднеквадратическое отклонение составляет 20% среднеарифметического значения, формула меняется:

где 7,84 и 61.

Это означает частоту отбора проб: 2 пробы в день за 1 мес или 1-2 пробы в неделю за год.

Б.1 Типы проб, методы отбора и их преимущественное использование приведены в таблице Б.1.

Таблица Б.1 — Типы проб и их преимущественное использование

Отбор точечных проб применяют, когда поток воды не однороден; значения определяемых показателей не постоянны; использование составной пробы делает неясными различия между отдельными пробами; при исследовании возможного наличия загрязнения или для определения времени (в случае автоматического отбора проб) его появления, а также при проведении обширной программы отбора проб.

Точечные пробы предпочтительнее, если цель программы отбора проб — оценить качество воды по отношению к нормативам содержания (предельно допустимых концентраций) показателей в воде, установленных в НД, а также рекомендуются для определения неустойчивых показателей (концентрация растворенных газов, остаточного хлора, растворимых сульфидов и др.)

— периодические пробы времязависящие

Пробы отбирают в одну или более емкостей. За фиксированное время (используя устройство отсчета времени начала и окончания отбора) в каждую емкость для отбора проб отбирается один и тот же установленный объем.

Примечание — Время отбора может зависеть от определяемого показателя.

— периодические пробы потокозависящие

Пробы различных объемов берутся за постоянные интервалы времени, объем зависит от потока. Метод отбора применяют, если изменения в составе воды и скорость потока не взаимосвязаны

— периодические пробы объемозависящие

Для каждой единицы объема потока воды проба берется независимо от времени. Метод отбора применяют, если изменения в составе воды и скорость потока не взаимосвязаны

— непрерывные пробы, отобранные при постоянной скорости потока

Пробы позволяют получить все сведения о показателях воды за период отбора проб, но, во многих случаях, не обеспечивают информацией о различиях в концентрациях определяемых показателей

— непрерывные пробы, отобранные при непостоянной скорости потока

Пробы отбирают пропорционально потоку воды. Метод используют при определении состава большого объема воды

Это наиболее точный метод отбора проб проточной воды, если скорость потока и концентрация определяемых показателей изменяются значительно

Серия проб воды, отобранных на различных глубинах исследуемой воды в конкретном месте

Серия проб воды, отобранных на определенной глубине исследуемой воды в различных местах

Составная проба может быть получена вручную или автоматически независимо от метода отбора проб (например, непрерывно взятые пробы могут быть соединены вместе для получения составных проб).

Составные пробы применяют в случаях, когда требуются усредненные данные о составе воды

Пробы объемом от 50 дм до нескольких кубических метров. Пробу отбирают в емкость (цистерну) пропусканием измеренного объема через фильтр в зависимости от определяемого показателя (например, ионообменный фильтр или фильтр с активированным углем используют для отбора проб некоторых пестицидов, фильтр из полипропилена со средним диаметром пор 1 мкм — для криптоспоридий).

При подаче воды под давлением для контроля потока применяют регулирующий клапан. Насос располагают после фильтра и после измерителя; если пробу отбирают для определения легколетучего показателя, то насос располагают ближе к месту отбора пробы, измеритель — после фильтра. При отборе пробы воды, содержащей взвешенные твердые частицы, которые могут загрязнять фильтр, применяют дополнительные фильтры, расположенные параллельно. При использовании более одного фильтра пробу рассматривают как составную пробу.

Сточная вода, для которой режим отбора проб предусматривает возврат в основную часть исследуемой воды, из которой отбирают пробы, должна возвращаться достаточно далеко от точки отбора проб, чтобы она не могла влиять на воду, из которой отбирают пробы

В.1 Оборудование для отбора точечных проб на определенной глубине

Для отбора точечных проб на заданной глубине применяют батометры.

Допускается отбор проб воды бутылью. Бутыль закрывают пробкой, к которой прикреплен шнур, и вставляют в тяжелую оправу или к ней подвешивают груз на тросе (шнуре, веревке). Бутыль опускают в воду на заранее выбранную глубину, затем пробку вынимают при помощи шнура, бутыль заполняется водой доверху, после чего вынимается. Перед закрытием бутыли пробкой слой воды сливается так, чтобы под пробкой оставался небольшой слой воздуха.

Целесообразно применять специальные бутыли для отбора проб, например, бутыли с откаченным* воздухом.

____________
* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать «откачанным». — Примечание изготовителя базы данных.

Пробу воды с небольшой глубины (особенно зимой) отбирают бутылью, прикрепленной к шесту.

Для исследования вертикального профиля воды при ее слоистой структуре допускается применять стакан с делениями, пластмассовый цилиндр или цилиндр из нержавеющей стали, открытый с обоих концов. В точке отбора проб цилиндр перед поднятием на поверхность закрывают с обоих концов специальным устройством (управляющим тросом).

В.2 Оборудование для отбора проб донных отложений

В.2.1 Отбор проб донных отложений проводят дночерпателями, соответствующими по их массе или способу действия залеганию нижнего слоя грунта.

В.2.3 Для отбора проб в прибрежных зонах водных объектов на глубине до 2,5 м применяют:

— дночерпатели, опускаемые на штанге (площадь захвата 1/40 м );

— трубчатый дночерпатель (площадь захвата 1/250 м ).

Выбор дночерпателя проводят в зависимости от места отбора проб, скорости движения воды, типа грунта и имеющегося лодочного оборудования.

В.2.4 Для исследования вертикального профиля донных отложений применяют стержневой пробоотборник.

В.2.5 Для проведения качественного анализа бентоса отбор проб проводят дночерпателями, скребками, драгами или тралами различной конструкции. Скребки применяют на мелководных участках водоема, драги — как на мелководных, так и на глубоких участках.

В.3 Автоматическое оборудование для отбора проб

Применяют два основных типа автоматических пробоотборников — времязависящие и объемозависящие. Времязависящие пробоотборники отбирают дискретные, составные или непрерывные пробы, но не учитывают различия в потоке. Объемозависящие отбирают эти же типы проб с учетом различия в потоке.

Автоматические пробоотборники могут распределять пробы в емкости для отбора проб, изготовленные из различных материалов и содержащие различные вещества для консервации проб.

Инструментальные зонды, используемые для мониторинга или контроля потока рек, могут использоваться для приведения в действие автоматического оборудования для отбора проб.

Для отбора больших объемов воды применяют автоматизированную систему, которая позволяет на месте определять концентрацию контролируемого показателя.

В.4 Оборудование для отбора проб микробиологических показателей

Для большинства проб пригодны стерилизованные бутыли из стекла или одноразовая посуда из полимерных материалов. Для отбора проб на глубине (например, в озерах или водохранилищах) применяют приборы, аналогичные указанным в В.1. Батометры должны быть изготовлены из материала, выдерживающего суховоздушную или паровую стерилизацию.

Вся используемая аппаратура, включая насосы и насосное оборудование, должна быть свободна от загрязнений (промыта) и не должна дополнительно вносить новые микроорганизмы.

В.5 Оборудование для отбора проб радиологических показателей

Оборудование для отбора проб аналогично В.1.

Пробы отбирают в стеклянные или пластмассовые бутыли, предварительно очищенные моющим средством, разбавленной азотной кислотой и тщательно промытые водой.

В.6 Оборудование для отбора проб растворенных газов (летучих веществ)

Пробы, пригодные для правильного определения растворимых газов, должны быть получены только с помощью оборудования, которое собирает пробы перемещением воды быстрее, чем перемещение воздуха из пробоотборника.

Если для отбора проб растворенных газов используют насосы, то необходимо, чтобы вода накачивалась под давлением, которое не должно опускаться значительно ниже атмосферного давления. Пробу закачивают непосредственно в хранилище или емкость.

Допускается отбирать пробы для определения растворенного кислорода, используя бутыль или черпак. При этом следует учитывать, что концентрация растворенного кислорода из-за контакта между пробой и воздухом изменяется в зависимости от степени насыщения воды газом.

При отборе пробы в бутыли из крана или насоса гибкая инертная трубка, по которой поступает вода, должна доходить до дна бутыли для обеспечения наполнения жидкостью от дна бутыли.

Сбор проб растворенного кислорода из воды, покрытой льдом, выполняют так, чтобы предотвратить влияние воздуха на пробу.

В.7 Оборудование для отбора биологических проб

В.7.1 Фитопланктон

Для отбора проб фитопланктона используют:

— батометры;

— планктонные сети.

При использовании сети на мелководье применяют буксирование за лодкой, на глубоких местах — тотальный лов от дна к поверхности.

В.7.2 Зоопланктон

Отбор проб зоопланктона проводят следующими методами:

— методы, представляющие собой комбинацию водозачерпывания и одновременного отделения планктона от воды в самой воде с помощью планктонных сетей, планктоночерпателей;

— методы, представляющие собой комбинацию раздельного водозачерпывания и последующего отделения от воды, что осуществляется фильтрацией через сетку или отстаиванием.

Метод отбора проб зависит от типа водоема, его глубины и размеров.

Для качественного сбора зоопланктона применяют планктонные сети различных конструкций, используемые с лодок, плота, судна, опуская вручную или с помощью лебедки. Маленькие планктонные сети можно забрасывать с берега, не допуская зачерпывания грунта.

Для количественного сбора зоопланктона в зависимости от цели исследований применяют:

— количественные сети:

— батометры;

— емкости (кружки, ведра и т.п.).

В.7.3 Перифитон

Отбор проб перифитона проводят двумя методами:

— отбор проб с естественных субстратов;

— отбор проб с помощью искусственных субстратов.

Отбор проб с естественных субстратов проводят с помощью скребков, ножа, скальпеля, пинцета или столовой ложки с заточенным краем.

В качестве искусственных субстратов используют предметные стекла. Стекла укрепляют вертикально, в текучих водоемах параллельно течению для избежания оседания детрита, грязи, мусора и т.п. Стекла вставляют в пенопластовые поплавки (резиновые пробки), поплавки надевают на трос. Длительность экспозиции определяется географическим положением, качеством воды изучаемого объекта, сезоном года, целью исследования, но не менее 14 сут.

В.7.5 Макрозообентос

Метод отбора выбирают в зависимости от ряда параметров: глубины воды, течения потока, вида объекта отбора и т.п.

Для отбора проб применяют сачки, скребки, дночерпатели или тралы и другие способы сбора.

В.7.6 Рыбы

Рыбы могут быть собраны активно и пассивно в зависимости от места распространения и цели отбора проб.

В ручьях и реках глубиной до 2 м отбор проб проводят по методике электрической ловли рыбы с применением однородных полей постоянного тока и импульсных полей постоянного и переменного тока. На больших реках для отбора проб используют разнообразные механизмы.

Для медленнотекущих рек и стоячих вод предпочтительны сетевые методы. Сети для активной ловли рыбы (кошельковый невод или траловая сеть) применяют в воде, свободной от заграждений. Сети для пассивной ловли рыбы (крючки, траловые сети или рыболовные сети и другие ловушки) применяют там, где встречаются заграждения или водоросли. Специальные ловушки, встроенные в плотину, используют для мигрирующей рыбы.

Методики отбора проб рыбы выбирают в зависимости от приспособлений (размер ячейки сети, характеристики электрического поля), повадки рыб, правовых ограничений на использование электрических ловушек для ловли рыб, состояния пробы рыбы (живая или мертвая).

Г.1 Подготовка емкостей для хранения отобранных проб, предназначенных для определения химических показателей

Г.1.1 Емкости для отбора проб должны быть тщательно промыты, чтобы свести к минимуму возможные загрязнения пробы. Тип применяемого для промывки вещества выбирают в зависимости от определяемых показателей и материала емкости.

Г.1.3 При определении фосфатов, кремния, бора и поверхностно-активных веществ для промывки емкостей не допускается использовать растворы моющих средств.

Г.1.4 Ранее использованные стеклянные емкости моют хромовой смесью, тщательно ополаскивают водой, обрабатывают водяным паром, затем ополаскивают дистиллированной или деионизованной водой и сушат струей осушенного воздуха. Допускается использовать вместо хромовой смеси концентрированную серную кислоту. Не допускается применять хромовую смесь для емкостей, используемых для отбора и хранения проб, предназначенных для определения хрома.

Пластмассовые емкости ополаскивают ацетоном, разбавленной соляной кислотой, тщательно промывают водой, ополаскивают дистиллированной или деионизованной водой и сушат струей воздуха.

Г.2 Подготовка емкостей для хранения отобранных проб, предназначенных для определения органических веществ

Для отбора проб применяют только стеклянные емкости предпочтительно коричневого стекла.

Емкости моют раствором моющего средства, тщательно ополаскивают дистиллированной или деионизованной водой, сушат в сушильном шкафу при температуре 105°С в течение 2 ч и охлаждают, затем ополаскивают дистиллированной или деионизованной водой и окончательно сушат струей очищенного воздуха или азота.

Г.3 Подготовка емкостей для хранения отобранных проб, предназначенных для определения микроорганизмов

Г.3.1 Емкости промывают раствором нейтрального моющего средства и тщательно ополаскивают дистиллированной водой до полного удаления моющих средств и других посторонних примесей и высушивают.

Г.3.2 Емкости для отбора проб закрывают силиконовыми или другими пробками, кроме ватно-марлевых, а также колпачками, изготовленными из фольги, плотной бумаги и др.

В емкостях с притертой пробкой между стенкой горлышка и пробкой перед стерилизацией прокладывают полоску тонкой бумаги.

Г.3.3 Новые пробки кипятят 30 мин в 2%-ном растворе двууглекислого натрия и пять раз промывают водопроводной водой (кипячение и промывание повторяют дважды), затем кипятят 30 мин в дистиллированной воде, высушивают, заворачивают в бумагу или фольгу и стерилизуют в паровом стерилизаторе.

Пробки, использованные ранее, обеззараживают, кипятят 30 мин в водопроводной воде с нейтральным моющим средством, промывают в водопроводной воде, высушивают, монтируют и стерилизуют.

Г.3.5 Большие емкости (молочные фляги, металлические ведра и т.п.) допускается обрабатывать путем обжига их внутренней поверхности с использованием этилового спирта.

Г.4 Подготовка емкостей для отбора проб, предназначенных для паразитологического анализа*.
________________
* См. Методические указания МУК 4.1.668-97** «Санитарно-паразитологическое исследование воды».

** Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать: МУК 4.2.668-97. — Примечание изготовителя базы данных.

Г.5 Подготовка емкостей для хранения отобранных проб, предназначенных для определения радиоактивного загрязнения

Емкости промывают раствором моющего средства, азотной кислотой и тщательно ополаскивают дистиллированной водой.

Water quality — Sampling — Part 1: Guidance on the design of sampling programmes (Качество воды. Отбор проб. Руководство по составлению программ отбора проб)

источник